Оксид теплоты образования на связь

Теплоты образования (на связь) характеристичных оксидов сопоставлены на рис. ХУ-9. Из рисунка видно, что элементам Г—б рядов аналогов отвечают гораздо большие значения тепловых эффектов, чем элементам 11—16 рядов. Обстоятельство [c.484]

Обычно указанные виды взаимодействия в разной мере проявляются на различных этапах процесса адсорбции. Так, при адсорбции газов поверхностями твердых тел на начальном этапе процесса в основном участвуют химические силы взаимодействия. Например, поглощение оксида углерода (И) и кислорода активными углями при низком давлении сопровождается образованием химических связей между молекулами адсорбтива и поверхностью адсорбента (см. рис. П.25). При этом выделяется значительное количество теплоты. Кроме того, предполагается и некоторое изменение строения (деформация) молекул адсорбтива (подробнее см. в разд. П1.9). [c.125]

Предпосылками использования соотношения (2.1) как основы для расчетов активности катализаторов являются следующие а) для одной и той же реакции, протекающей на ряде катализаторов, относящихся к одному и тому же классу соединений (оксидам, металлам и т. п.), либо на одном и том же катализаторе, но с рядом гомологических соединений, энтропия, активации практически не изменяется б) для реакции на поверхности катализатора можно принять PAV = An RT, где Ап — изменение числа молекул при образовании активированного комплекса из реагентов в) теплота активации связана линейными соотношениями с теплотами лимитирующих стадий реакции, поскольку те и другие определяются энергиями разрываемых и образующихся связей. [c.64]

В решетках кристаллов гидроксидов щелочных металлов имеется ион ОН , т. е. эти решетки являются ионными и растворение гидроксида в воде, в сущности, сводится к разделению ионов металла и ОН и их последующей гидратации без образования каких-либо новых частиц (т. е. продуктов гидролиза). Типичными свойствами указанных оксидов является резко выраженный основный характер (способность, реагируя с водой, образовать растворимые щелочные гидроксиды, а с кислотами — соли), высокая температура плавления, большая теплота образования. Все они кристаллизуются в кубической системе, образуя кристаллы с ионными связями. [c.287]

Экспериментально энергия ионной кристаллической решетки может быть определена по термохимическому циклу (циклу Борна-Габера), включающему атомизацию простых веществ, ионизацию атомов (перенос электрона от атома одного типа к атому другого типа) и образование кристаллической решетки из ионизированного газа. Если известны энергии атомизации, потенциал ионизации, сродство к электрону и теплота образования рассматриваемого вещества из простых веществ, то может быть вычислена энергия кристаллической решетки по термохимическому закону Гесса. Оказалось, что формула (1.74) хорошо описывает энергию образования решеток галогенидов щелочных металлов, несколько хуже — оксидов и галогенидов щелочноземельных металлов и значительно хуже — сульфидов, селенидов, соединений металлов в высоких степенях окисления и т.д. Это, очевидно, связано с тем, что химическая связь в этих веществах не является полностью ионной. Отклонение от ионной модели может быть следствием поляризаций (смещения электронной плотности) анионов с относительно рыхлыми электронными оболочками под действием катионов с достаточно высокой плотностью заряда (т. е. может происходить перенос части электронной плотности от аниона обратно к катиону). [c.80]

Снизу вверх (или обратно) по каждой подгруппе периодической системы свойства характеристичных оксидов и гидроксидов изменяются, в общем, весьма закономерно. При этом уже из приводимого ниже сопоставления теплот образования (в кДж на связь) видно, что аналогами элементов малых периодов являются в данном случае именно члены 1—7 рядов аналогов, тогда как соответствующие представители 11 —17 рядов отклоняются от общего хода изменения рассматриваемых величин [c.485]

Из рис. ХУ-9 видна характерная особенность хода изменения теплот образования оксидов по периодической системе последовательный переход максимума от одновалентного (Ь1) к двухвалентным (Ве, М , Са) и затем трехвалентным (V, Ьа) элементам по мере повышения номера периода. Особенность эта связана, по-видимому, с объемными соотношениями. [c.486]

Неметаллы VI и VII групп вступают в реакции почти со всеми элементами, как металлами, так и неметаллами, способными предоставлять электроны для образования ионных или ковалентных связей. Так, кислород непосредственно соединяется со всеми элементами, кроме благородных газов и некоторых металлов с предельно низкой химической активностью (Аи, 1г и т.п.). В табл. 18.4 приведены типичные значения теплоты образования и стандартной свободной энергии образования оксидов металлов. Последовательное уменьшение этих характеристик по абсолютной величине приблизительно соответствует уменьшению реакционной способности металлов. Подобные закономерности изменения термодина- [c.332]

Найдено, что температуры, соответствующие максимальным скоростям разложения солей (Тс) или максимумам тепловых эффектов (Тд), коррелируют с величинами значений стандартных теплот образования оксидов (металлы которых образуют соль), отнесенных к одной связи с кислородом (А / и, где п - количество валентных связей металла с кислородом). При этом термоустойчивость соли линейно возрастает с увеличением абсолютной величины указанного соотношения (рис. 1). [c.223]

Вместе с тем следует отметить, что способность к термораспаду отдельных солей карбоновых кислот (щелочные карбокси-латы) нельзя удовлетворительно оценить исходя из значений ДЯ2% /и. Такое положение, по-видимому, не является случайным, оно свидетельствует о том, что процесс разложения щелочных солей определяется не столько силой связи металла с кислородом, сколько другими факторами, не учитываемыми в полной мере величинами стандартных теплот образования соответствующих оксидов металлов. [c.224]

Какой из этих оксидов легко разлагается при нагревании Какая связь между теплотой образования и устойчивостью данного соединения . [c.80]

Теплоты адсорбции некоторых газов для ряда катализаторов даны в табл. VI. I. Для реакций окисления на оксидных катализаторах значения теплот адсорбции кислорода без больших искажений можно заменять на более полно табулированные значения теплот образования оксидов или энергии связи в них металл-кислород. [c.147]

Наиболее прямой путь получения сведений об энергиях связи — использование термохимических данных, т. е. сведений о тепловых эффектах реакций. Практически чаще всего эти данные получают в виде теплот сгорания, т. е. теплового эффекта, которым сопровождается полное сгорание органического соединения до оксидов составляющих его элементов (СОг, НгО, SO2), азот, бром и иод выделяются в свободном виде, хлор образует НС1. Сжигание проводят в калориметрах — приборах, состоящих из прочных металлических сосудов для сожжения вещества под давлением кислорода, причем по повышению температуры в специальной водяной рубашке сосуда учитывают количество выделившегося тепла. Полученные данные используют для расчета теплот образования сое-динений из атомов составляющих их элементов от теплот образования переходят к энергиям связей. Так, например, теплота образования метана равна 1660 кДж/моль. Поскольку при образовании метана возникают четыре С—Н-связи, на долю каждой из них приходится энергия 1660 4 = 415 кДж/моль. Разность между теплотами образования двух соседних членов ряда парафинов составляет около 1180 кДж/моль это значение соответствует теплоте образования группы СНг, т. е. созданию дополнительной С—С-связи и двух С—Н-связей. Вычитая из приведенного выше значения энергию двух С—Н-связей, можно получить энергию [c.34]

Свойства сложных соединений, в которых связи осуществляются возбужденными электронами, изменяются в соответствии с вторичной периодичностью так же, как и свойства соединений, образованных частично поляризованными связями (например, теплоты образования сульфидов, оксидов и гали- [c.104]

Оксиды скандия и РЗЭ — бесцветные (большинство), тугоплавкие и труднорастворимые в воде вещества, хотя интенсивно (с выделением теплоты) взаимодействуют с ней с образованием характеристических гидроксидов Э(ОН)з. Получают оксиды прокаливанием соответствующих гидроксидов, нитратов и карбонатов. Гидроксиды получают действием растворов щелочей на растворимые соли скандия и РЗЭ. Гидроксиды также труднорастворимы в воде. В подгруппе скандия растворимость гидроксидов растет 8с(ОН)з — рПР 28, У(ОН)з — рПР 22,8, Га(ОН)з — рПР 18,9. А все гидроксиды лантаноидов характеризуются примерно такой же растворимостью, как (ОН)з (порядок величины рПР 22—23). Гидроксид скандия — амфолит с более сильно выраженными основными свойствами, а гидроксиды РЗЭ представляют собой довольно сильные основания. В ряду лантаноидов основная сила гидроксидов постепенно уменьшается с уменьшением радиусов Э в результате лантаноидной контракции. С уменьшением ионных радиусов растет их ионный потенциал и связь с кислородом становится более прочной. Поэтому гидроксиды иттербия и лютеция проявляют слабую амфотерность и примыкают в этом отношении к 8с(ОН)з. [c.350]

Рассмотренные концепции согласуются с наблюдаемыми изменениями в теплотах адсорбции оксида углерода и водорода на железных катализаторах, промотированных оксидом калия. Промотирование увеличивает энергию адсорбции оксида углерода и уменьшает ее для водорода [38, 40]. В некоторых случаях промотирование оксидом калия увеличивает энергию связи оксида углерода до такой степени, что происходит образование углерода [38]. [c.77]

В присутствии катализаторов при нагревании ЗОг заметно окисляется кислородом до оксида серы 50з. Он представляет собой либо дымящую на воздухе жидкость ( кпп = 44,8° С), либо твердое кристаллическое вещество белого цвета (/пл= 16,8° С), что указывает на значительную полярность связей в молекуле и на склонность молекулы к образованию дополнительных связей. Оксид серы (VI) из-за полярности своих молекул чрезвычайно активно с выделением большого количества теплоты соединяется с водой, образуя молекулу серной кислоты [c.268]

Разработка метода теплот сгорания для области соединений бора стала возможной в связи с надежным решением крупнейшей проблемы термохимии этих соединений — установлением энтальпии образования оксида бора на базе аморфного бора [35, 36]. [c.16]

Бенар обобщил результаты многочисленных исследований взаимодействия металлов с окислителем (кислородом, серой) в, условиях, когда возможно образование сорбционного монослоя, а не обычного оксида или сульфида. Атомы кислорода или серы образуют в условиях равновесия металл — окислитель химические связи с атомами металла (железа, никеля, кобальта, хрома, вольфрама, серебра, меди, палладия, платины), которые прочнее, чем связи М — О или М — S в соответствующих оксидах и сульфидах. Разница между теплотой образования оксида и начальной теплотой химической сорбции кислорода для серебра достигает 47 ккал/моль, для хрома—15 ккал/моль. Теплота химической сорбции серы на меди почти на 70% превышает теплоту образования U2S. [c.55]

Таким образом, переход от металла к галиду (или оксиду) не обязательно связан с разрушением всех связей между атомами металла и полной заменой их на связи металл — галоген. Обычно многие металлы -элементов характеризуются высокими теплотами атомизации, т. е. разрыв связей между атомами -элементов требует большой затраты энергии. Поэтому при образовании низшего галида некластерного типа энергия, выделяемая при образовании связей М—Hal, оказывается недостаточной для компенсации энергии, затрачиваемой на разрыв всех связей М—М. [c.379]

Большая прочность связи А1—О—А1, плотная кристаллическая структура предопределяют большую теплоту образования, высокую температуру плавления (порядка 2050°С), большую твердость и огнеупорность оксида алюминия. Так, корунд по твердости уступает лишь алмазу (а также карборунду и эльбору) и применяется в качестве абразивного материала в виде корундовых кругов и наждака. В качестве абразивного и огнеупорного материала широко используется также искусственно получаемый из бокситов сильно прокаленный АЦОз, называемый алундом. Благодаря высокой твердости из искусственно получаемых монокристаллов корунда (в частности рубины) [c.527]

Теплота образования бензола, полученная из теплоты сгорания бензола и теплот образования продуктов сгорания—воды и оксида углерода(1У) 4343 кДж/моль, а рассчитанная теплота образования с использованием эмпирических значений шести СН-, трех С—С- и трех С = С-связей 4180 кДж/моль. Чему равна энергия реяонанса бензола [c.23]

Так же как и для химических реакций, теплоты химической адсорбции могут быть весьма значительными — намного больше теплот конденсации. Еще одним принципиальным отличием химической адсорбции от физической является то, что в результате образования более прочных связей хемосорбированное вещество с трудом удаляется с поверхности адсорбента, причем десорбция может сопровождаться химическими превращениями. Так, например, при адсорбции кислорода на поверхности угля образуется настолько прочная связь, что при десорбции в газовую фазу выделяются оксиды углерода СО и СО2. Во многих случаях на поверхности адсорбента могут одновременно находиться физически и химически адсорбированные молекулы газа (например, при адсорбции СО2 на ЛЬОз). [c.318]

Энергия связи хемосорбиров. частицы с пов-стью катализатора не должна быть ии слишком большой, ни слишком малой. Так, изменение скорости окисления водорода на пов-сти разл. оксидов металлов имеет максимум, соответствующий оптимальной для катализа теплоте адсорбции Л кислорода (рис. 2). Слабая связь (напр., при фнз. адсорбции) не приводит к активации адсорбиров. частицы и образованию более реакционноспособного состояния, а слишком прочная связь затрудняет дальнейшие превращ. (повышает энергию активации послед, стадии). [c.538]

Оксиды. Хром образует несколько оксидов СгО, СГ3О4, СГ2О3, СГО2, СгОз и другие. Монооксид хрома получают прямым синтезом из простых веществ. Реакция Сг (тв) -Ь УгОгС ) = = СгО (тв) приводит к образованию прочных полярных связей хром - кислород и сопровождается выделением теплоты, но идет с существенным понижением энтропии (А гэв = -100 Дж/моль - К), [c.347]

Первое место по объему потребления среди всех типов антипиренов в ведущих промышленно развитых странах занимает тригидрат оксида алюминия А12 0з-ЗН2 0. Этот замедлитель горения выполняет троякую функцию — наполнителя, собственно антипирена и дымоподавляющей добавки. Тригидрат оксида алюминия содержит 34,6 % воды. Эта вода при пленкообразовании еще прочно связана, но вьщеляется при высоких температурах, развивающихся в процессе горения. При этом поглощается значительное количество теплоты. В результате К-фаза и пламя охлаждаются. а пары воды разбавляют пламя [73]. Кроме того, тригидрат оксида алюминия способен к образованию при высоких температурах теплоизолирующего слоя на поверхности покрытия [74]. Достоинством этого антипирена является то, что он не вьщеляет токсичных и коррозионно-активных газов при воздействии высоких температур. При использовании тригидрата оксида алюминия следует учитьшать, что на его эффективность влияют многие факторы, в частности степень дисперсности. Наибольшей эффективностью отличается тонко дисперсный антипирен с диаметром частиц 4 мкм [75]. [c.55]

В реальных условиях адсорбция, как правило, протекает не на чистом металле, а на металлической поверхности со следами воды и пленками оксидов. Проведено [76] исследование поверхностной активности органических спиртов различной длины цепи на чугуне, а также иа восстановленном и окисленном железе. Результаты опытов показали, что тепловые эффекты на чугуне меньше, чем на железе. Это указывает на малое сродство полярных групп (ОН-групп) к чугуну, который имеет низкую поверхностную энергию. Если в молекуле адсорбата содержится химически активная группа с повышенной полярностью, то его теплота адсорбции растет. Так, более высокая теплота адсорбции стеариновой кислоты на железе по сравнению со спиртам и объясняется интенсивным взаимодействием между карбоксильной группой и поверхностью вплоть до образования химической связи [77]. В связи с этим на свежеобнаженных (ювенильных) поверхностях метала должна происходить преимушественная адсорбция неполярных углеводородов. Адсорбция же полярных соединений значительно возрастает на окисленных участках. С этих позиций оказывается воз.можным дополаить объяснения Г. В. Виноградова [78] и других исследователей о влиянии кислорода на процессы граничного трения с.мазочное действие жирных кислот и других полярных соединений повышается за счет растворенного кислорода. При этом предполагается, что присутствие кислорода способствует интенсивному окислению поверхности трения и следовательно, повышению адсорбции полярных ингредиентов, содержащихся в смазочном материале. Однако этим не ограничивается влияние кислорода. В атмосфере кислорода наряду с окислением поверхности происходит также окисление компонентов смазочного материала, в результате их поверхностная активность повышается. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология