Холестанол Холестанолы

Что касается гидрирования холестерина, то оно приводит преимущественно к холестанолу, копростанол образуется в небольших количествах. Вообще гидрирование А -связи в стероидах дает производные холестана, гидрирование Д -соединеиий приводит, в зависимости от соединения, к 5а- или 5р-производным. [c.294]

Формула а изображает молекулу холестанола с 13-СНз-группой в р- положении и 14-Н щ а-положении. [c.289]

В холестаноле все сочленения между кольцами АиВ, ВиС, СиО имеют транс-конфигурацию это означает, что атомы водорода или метильные группы, присоединенные, к мостиковым атомам углерода, проецируются в противоположные стороны от плоскости кольца Благодаря этому все три шестичленных кольца принимают относительно ненапряженную конформацию типа кресла Однако введение двойной связи существенно меняет форму молекулы. Так, холестерин имеет двойную связь между С-5 и С-6 (А ), что приводит к значительному искажению креслообразной конфигурации колец А и В. В некоторых стероидах сочтекение между кольцами АиВ имеет цис-изомерию. Это резко меняет конфигурацию стероидной молекулы, делая ее не плоакой, как у холестанола, а заметно изогнутой. Примером может служить р- копро-станол — соединение, образующееся из холестерина под действием бактерий и в большом количестве юрисутствующее в фекалиях [c.579]

Так как копростанол (IV) является пространственным изомером холестанола (оба лолучаются при гидрировании холестерина), то он имеет цис-сочетание колец А к В. Такую же конфигурацию должны иметь [c.285]

В работе [44] были подробно изучены реакции превращения стеролов (XI) и станолов (XII) на алюмосиликатах в температурном интервале 180—250° С. Наибольшее внимание уделялось изучению структуры и стереохимии образующихся углеводородных молекул. В качестве исходных соединений были использованы холестерин, холестанол, эргостерин и ситостерин. Результаты опытов, проведенных с холестерином в различных условиях, помещены в табл. 55. [c.209]

В заключение можно отметить, что образование в опытах сравнительно небольшого количества насыщенных углеводородов обусловлено высокой ненасыщенностью продуктов дегидратации холестерина (холестадиены). В то же время, если в процесс термокатализа вовлекать не холестерин, а холестанол (т. е. насыщенный аналог), количество образующихся насыщенных углеводородов возрастает в несколько раз. Поскольку в нефтях, как известно, отсутствуют непредельные стероидные углеводороды, то предварительное микробиологическое восстановление (на этапе диагенеза) стеролов в станолы становится весьма вероятным и желательным процессом [46]. Ин- [c.211]

Холестанол (.За-холестан-Зр-ол)...... 142 + 24= Животные клетки [c.864]

ЛОСЬ превратить, например, За-холестанол (2) в 5а-холест-14-ен-За-ол (3) и таким образом ввести двойную связь в задан- [c.268]

Мягним дегидратирующим средством, которое в некоторых случаях весьма пригодно для отщепления воды не только от первичных, но также от вторичных и третичных спиртов, является борная кислота. Борная кислота вначале образует сх> спиртом гримерный эфир метаборной кислоты, который разлагается до соответствующего олефина с выделением борной кислоты в этом обнаруживается некоторое сходство с механизмом пиролиза сложных афиров, хотя дегидратация борной кислотой проводится при более низких температурах (300—350° С). Нагреванием эквимолекулярных количеств н-гептанола, м-октанола, -гексанола, ментола, циклогенсанола, холестанола-33 с борной кислотой можно легко получить соответствующие оле-фины [26, 27]. [c.674]

Для такого транс-сочленения могут быть две возможности. Рассмотрим обе формулы холестанола. [c.289]

Холестанол 863, S64-, 868, 869, 884 5а-Холестан-3я-ол 864 см. также Эпихолестанол [c.1210]

Конфигурация асимметрических центров 3 и 5 в тигогенине, гито-генине и дигитогенине такая же, как в холестаноле (Зр, 5а) расщепление до оптически активной а-метилянтарной кислоты позволило доказать D-конфигурацию в положении 25. Конфигурации в положениях 20 и 22 точно еще не установлены. [c.890]

В одном случае, когда для образования алкоголята натрии применялся гидрид натрия, наблюдалась эпимеризация спирта. При нагревании до температуры кипения а-холестаиола в бензоле с гидридом натрия с последующей обработкой сероуглеродом и иодистым метилом р-холестанил-З-метилксантогенат был получен с в),1ходом 65% [17). Попытка осуществить эту реакцию в атмосфере сухого азота привела к получению только исходного х-холестанола. [c.101]

Однако невозможно строго придерживаться хронологического, принципа в изложении работ, и поэтому целесообразно выбрать из огромного экспериментального материала лишь некоторые наиболее яркие иллюстрации, подтверждающие строение стероидов. Уже из аналитических данных о холестерине (С07Н46О) и продукте его исчерпывающего гидрирования— холестаноле (III, jjH gO) вытекало, что оба эти соединения должны иметь тетрацнклическую систему. В самом деле, холестанол подпадает под общую формулу С Н2 е О, т. е. он при алифатическом строении должен обладать четырьмя двойными связями, что не соответ-ствовало фактам. Холестерин мог иметь двойную связь в кольце или в боковой цепи. Поскольку в разных условиях гидрирования из холестерина получаются, кроме холестанола, еще его изомер — копростанол (IV), то положение двойной связи в цепи исключалось, а оба гидрированных спирта должны быть цис-транс-изомерами. Путем перевода последних в хлориды и их восстановления были получены изомерные углеводороды холестан (V) и копростан (VI). [c.277]

Получение -холестанола гидрирование. холестерина на п. иь тине Брюс В., Фоллс Дж. В. В сб. Синтезы органических преп ратов. Сб. 2. Пер. с англ. — М. ИЛ, 1949, с. 195- [c.384]

Транс-сочленение колец Л и В в холестаноле было доказано следующим образом. При действии надуксусной кислоты на ацетат холестерина (IX) получается окись (LIX), дающая лри гидролизе диол (LX). Дегидратация последнего проходит, как и следовало ожидать, с отщеплением третичного гидроксила и образованием соединения (LXI), которое после гидрирования и окисления перешло в ацстоксикетон (LXII). Этот кетон, имеющий систему а-декалона, не изомеризовался под действием щелочных агентов и, следовательно, принадлежал к транс-ряду. Поскольку при восстановлении по Кижнеру он дал холестанол (III), то Б послелцем кольца А -л В также должны иметь транс-сочленение. [c.285]

Для эпимерных, не превращающихся друг в друга иар стероидных спиртов, бьшо впервые сформулировано правило, согласно которому спирты с аксиальной гидроксильной группой окисляются быстрее, чем с экваториальным гидроксршом. Действительно, аксиальный 5а-холестанол-2р окнсляется хромовой кислотой в 20 раз быстрее, чем его экваториальный эпимер 5сх-холестанол-2а Совершегшо аналогичная закономерность наблюдается для реакций бимолекулярного и мономолекулярного нуклеофильного замещения в стероидах, содержащих уходяшую группу в циклогексановом кольце А, В и С. [c.1819]

Наиболее важным стерином является холестерин (I), содержащийся во всех животных клетках (особенно много его в клетках нервной ткани). Близки к нему продукты его гидрирования — холестанол (II) и ко-простанол (III), представляющие продукты обмена холестерина. [c.270]

Для определения сочленения колец В я С прямых доказательств не имеется, если не считать пол ого сицтеза стероидов, который является окончательным подтверждением их конфи гурации. В принципе доказательство одинаково с доказательством транс-сочленения колец Л и В в холестаноле. [c.286]

Эргостерин при окислении по Оппенауэру дал а,р-непредельный кетон и, следовательно, одна двойная связь находится в том же положении, что в холестерине, т. е. в положении 5. Далее, он реагирует с ма-леиновым ангидридом следовательно, он содержит две сопряженные двойные связи, одна из которых должна быть в положении 7 (8) иное положение трудно себе представить. Еще следует сказать, что после гидрирования и окисления образующегося эргостанола были получены те же кислоты, что и при окислении холестанола. [c.298]

Смотреть страницы где упоминается термин Холестанол Холестанолы: [c.493] [c.459] [c.122] [c.212] [c.863] [c.868] [c.884] [c.491] [c.493] [c.95] [c.116] [c.575] [c.1820] [c.120] [c.388] [c.398] [c.433] [c.195] [c.74] [c.82] [c.184] [c.281] [c.284] [c.285] [c.286] [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология