Нитрокамфора

Указанные свойства смесей характерны для соединений, которые могут давать пластические кристаллы. Примерами таких твердых растворов являются смеси 2,2-диметилбутан (неогексан) — диизопропил [13], четыреххлористый углерод — трет-бутилхлорид [8], криптон — метан [12], смесь й- и /-нитрокамфор [41]. Существование таких твердых растворов интересно по двум причинам. Во-первых, смешиваемость соединений, образующих пластические кристаллы, при температурах выше точек их вращательных переходов согласуется с представлением о подвижности их молекул. Во-вторых, твердые растворы представляются полезными для проверки некоторых гипотез, касающихся поведения компонентов. [c.501]

Для 3-нитрокамфоры реакция Нефа протекает необычно и приводит к образованию М-оксикамфоримида механизм реакции точно не установлен [75] [c.305]

Такой процесс не может протекать, когда катали осуществляется одной кислотой или одним основанием, присутствующими в апротонных растворителях, а тем не менее таких примеров много, в том числе и типичные прототропные реакции галогенирование ацетона [37], рацемизация и инверсия оптически активных кетонов [38], а также мутарота-ция нитрокамфоры [39]. Более того, в реакции изомеризации оксалата окиси мезитила в хлорбензоле [40], которая кинетически определяется взаимопревращением двух изомерных енолов, скорость в растворе, содержащем одновременно амин и кислоту, не превыщает сумму скоростей при катализе кислотой и амином порознь в отличие от ситуации, обнаруженной Свейном для мутаротации. [c.188]

Далее следует привести некоторые реакции изомеризации — например, уже упоминавшуюся в гл. 3 мутаротацию глюкозы. Сюда относится также и мутаротация камфорбензойнокислого бериллия или нитрокамфоры. Последняя мутаротация связана с изомеризацией такого типа [c.306]

Исследования реакций магнийорганических соединений с нитросоединениями и эфирами азотистой кислоты были проведены русским химиком И. Бевадом [120] в 1907 г. Если не считать всего лишь одну работу английского химика Форстера [121], исследовавшего случай взаимодействия нитрокамфоры с метилмапшйиодидом, работы Бевада были первыми в ряду реакций Зайцева — Гриньяра с нитропроизводными. [c.69]

Особым случаем проявления эффекта наследования является образование ациформы а-нитрокамфоры при электрохимиче- [c.62]

Обмен дейтерия между нитрометаном и 0 0, как и следовало ожидать, катализируется ацетат-ионами, и скорость обмена равна скорости бромирования н тех же условиях [43[. Можно было бы ожидать, что сказанное справедливо и для рацемизации оптически активных нитросоединений, но в данном случае следует учесть, что эти соединения не совсем теряют свою активность при превращении в ион [45, 46 . Однако недавно было показано [47, 48], что причиной остаточной активности является присутствие примеси алкилнитрата. Подобный же тип реакции представляет собой мутаротация а-нитро-камфоры она катализируется как кислотами, так и основаниями [49]. Были получены количественные результаты при изучении кислотного катализа в растворе хлорбензола [50]. Лоури и большинство других авторов предполагают, что наблюдающееся изменение вращения происходит вследствие превращения нитрокамфоры в аци-форму (П) [c.23]

В последующих работах Лоури [21 пришел к заключению, что в растворах (например, в бензоле) имеется равновесие обеих фор.м а-нитрокамфоры — нитро- и изонитро. В свободном состоянии последняя модификащ1я, одпако, пе получена [3]. [c.460]

Нитрование 3-брол1кад1форы кипящей концентрированной азотной кислотой приводит к образованию смеси соответствующих З-бром-З-нитроэпимеров. Смесь обрабатывают этилатом натрия и получают 3-нитрокамфору [69[ с выходом 17% [70[. Разумеется, немногие кетоны выдержат такие жесткие условия нитрования, по этот метод дал возможность получить а-нитрокетон [71] ДЛЯ исследования в то время, когда эти соединения были труднодоступны. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология