Эффект наследования

Неравноценность продуктов электродной реакции и соединений, находящихся в растворе, может быть также обусловлена замедленной протонизацией анионов, образовавшихся в результате переноса электронов на исходное вещество, которая особенно часто наблюдается в средах с небольшой протонодонорной активностью. Можно указать на изученное Э. С. Левиным [172] снижение последующих волн на полярограммах полисульфокислот нафталина (см. стр. 33). Таким образом, эффект наследования может сказываться как на скорости переноса электронов, так и на протекании приэлектродных химических реакций. [c.191]

Возможность проявления эффекта наследования необходима иметь в виду при сопоставлении волн на полярограммах исследуемых веществ и модельных соединений, которое часто проводится для установления механизма протекания сложных электрохимических процессов. [c.191]

Таким образом, в этом ряду комплексов проявляется эффект наследования [6], выражающийся во влиянии на разряд частиц лиганда координирующего иона металла. [c.273]

Следует, однако, иметь в виду, что эффект наследования (заключающийся в том, что промежуточный продукт, образующийся на поверхности электрода, может отличаться от соответствующего модельного соединения, непосредственно введенного в раствор, по своей адсорбируемости, ориентации на поверхности и т. д. вследствие сохранения некоторых свойств своего предшественника ) делает несколько отличными последующие волны на многоступенчатых полярограммах от волн модельных соединений. [c.98]

Е. О рааличии свойств деполяризаторов, образующихся на электроде и доставляемых из раствора (эффект наследования [c.190]

Однако в ряде случаев наблюдается неодинаковое электрохимическое поведение указанных типов деполяризаторов, что обусловлено определенными, сохраняющимися в течение некоторого (обычно весьма короткого) промежутка времени, различиями между образующимися на электроде веществами и теми же соединениями, присутствующими в растворе [694]. Одной из причин таких различий является эффект наследования , при котором электродный продукт в известной мере сохраняет ( наследует ) некоторые свойства исходного, вступающего в электрохимическую реакцию вещества. Так, продукт электродной реакции может в какой-то степени сохранить на поверхности электрода ориентацию исходного вещества, его адсорбируемость, степень сольватации и некоторые другие свойства. По-видимому, наследование ориентации исходного вещества вызывает сдвиг (до нескольких десятков милливольтов) последующих волн на полярограммах некоторых полибромтиофенов, по сравнению с Еу первых волн соответствующих бромтиофенов с меньшим числом атомов брома [695]. По данным М. Штакельберга и В. Штраке [468], иодистый метил дает волну с i/, = —1,63 в, тогда как вторая волна на полярограмме метилениодида и третья — йодоформа имеют Еу , равные соответственно —1,53 и —1,50 в. В той же работе [468] можно найти еще несколько подобных примеров. [c.190]

В сообщении приведены следующие примеры. Наследование сильной гидратации альдегидной группы алифатических а-галоид-альдегидов обусловливает резкое снижение кинетической волны восстановления СО-группы на полярограммах этих соединений по сравнению с волной негалоидированного альдегида. Наследование ориентации исходной молекулы вызывает сдвиг Е4, (достигающий десятков милливольтов) полибромтиофенов по сравнению с д бром-тиофенов с меньшим числом атомов Вг. Подобный же эффект был ранее обнаружен в случае полихлорбензолов [10]. Неравноценность продуктов электродной реакции и веществ, находящихся в растворе, может быть также вызвана причиной, отличной от эффекта наследования, а именно замедленной протонизацией анионов, образовавшихся в результате перехода электронов на исходную молекулу. Майрановский отмечает, что это явление особенно часто наблюдается в неводных средах мы обнаружили его также в водных растворах в случае сульфокислот нафталина [11]. [c.84]

Увеличение числа атомов галогена обусловливает резкое облегчение восстановления такой молекулы (т. е. приводит к значительному сдвигу 1/2 первой волны к менее отрицательным потенциалам). Величина 2-й волны на полярограммах гел -полигалоген-производных близка к 1/2 волны соединения, имеющего на один атом галогена меньше (но часто не идентична из-за проявления так называемого эффекта наследования [90, гл. IV, раздел 5). Так, 1/2 2-й волны на полярограммах трибромуксусной кислоты практически совпадает [67] с дибромуксусной кислоты (последняя возникает — по уравнению (IX)—на 1-й стадии восстановления трибромуксусной кислоты). [c.164]

В ряде случаев на кинетику последующих стадий многостадийных электродных процессов значительное влияние оказывает так называемый эффект наследования [12]. Сущность этого эффекта в том, что деполяризатор, образовавшийся на электроде в резульате протекания первых стадий электродного процесса в течение очень короткого промежутка времени, в известной мере сохраняет, наследует некоторые свойства исходного вещества и поэтому его свойства несколько отличаются от свойств того же деполяризатора, введенного в раствор в готовом виде. Проявлением этого эффекта объясняется, например, различие в величинах 1/, волн восстановления некоторых бромпроизводных тиофе-на и Еч тех же соединений, но образовавшихся на электроде в результате электрохимического элиминирования брома у бромза-мещенных тиофена с большим числом атомов брома в молекуле [183]. [c.62]

По-видимому, эффектом наследования можно объжнить и часто наблюдаемое различие во влиянии ионов o(III), которые дают на электроде Со(П), и ионов Со(И), введенных в раствор, на каталитическое выделение водорода в растворе белков и некоторых серусодержащих аминокислот. [c.62]

Особым случаем проявления эффекта наследования является образование ациформы а-нитрокамфоры при электрохимиче- [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология