Реакции магнийорганических соединений со сложными эфирами

При реакциях магнийорганических соединений с производными карбоновых кислот могут протекать некоторые побочные процессы, в частности — дегидратация образующихся третичных спиртов. Производные карбоновых кислот (сложные эфиры, ангидриды и галогенангидриды) вначале реагируют с реактивом Гриньяра по обычной схеме [c.311]

РЕАКЦИИ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СО СЛОЖНЫМИ ЭФИРАМИ [c.181]

Аномальные процессы при реакциях магнийорганических соединений со сложными эфирами [c.185]

Соединение Б образуется по классической реакции магнийорганических соединений со сложными эфирами. 1,4-Присоединение здесь исключается, поскольку атом углерода в положении 4 имеет два заместителя, создающих пространственные затруднения. [c.234]

Изучен также второй путь синтеза этих гликолей, основанный на реакции магнийорганических соединений со сложными эфирами а-окси-кислот. [c.105]

Поскольку применяемые растворители являются простыми эфирами, а смешанные магнийорганические соединения при повышенной температуре реагируют с эфирами, целесообразно осуществлять контроль за температурой реакции. После того как реакция началась, галогенид в соответствующем растворителе следует вводить с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси находилась в пределах 40—50° и не достигала температуры кипения растворителя. При этих условиях можно избежать таких нежелательных реакций, как диспропорциониро-вание и конденсация продуктов реакции. Далее, магнийорганические соединения даже сложного характера не реагируют в заметной степени с ТГФ при обычной температуре [77]. Только при повышенной температуре (.190—200°) ТГФ, представляющий собой 1,4-эпоксисоединение, реагирует с магнийорганическими соединениями с образованием первичных спиртов, содержащих четыре дополнительных атома углерода [63]. [c.8]

Реакция Клайзена относится к типу альдольных реакций и заключается в конденсации сложных эфиров с соединениями, содержащими активную метиленовую группу (сложные эфиры, кетоны, нитрилы), в присутствии основных катализаторов (металлический натрий, амид натрия и некоторые магнийорганические соединения). Так, например, при конденсации сложных эфиров образуются р-кетоэфиры [c.276]

Реакция между магнием и а-галоидозамещенными альдегидами, кетонами или сложными эфирами не останавливается на стадии образования магнийорганического соединения, а протекает более сложно. Так, например, бромуксусный эфир образует магнийорганическое соединение [c.15]

При взаимодействии магнийорганических соединений с производными кислот протекают и некоторые побочные реакции к ним относятся, например, дегидратация образующихся третичных спиртов и так называемая переэтерификация исходных сложных эфиров. [c.55]

Наряду с гладко протекающими реакциями в синтезах с применением магнийорганических соединений известны и многочисленные аномальные процессы. В случае сложных эфиров они были обстоятельно изучены Г. Л. Стад-никовым, для хлор ангидридов кислот — Ф. Уитмором, для альдегидов и кетонов — Ф. Уитмором, Е. Колером, А. Е. Арбузовым, А. Д. Петровым- [c.12]

Таким образом, для завершения реакции на 1 моль сложного эфира требуется 2 моля магнийорганического соединения. [c.181]

Последняя реакция заключается в том, что образующийся из сложного эфира и магнийорганического соединения магнийбромалкоголят частично вступает в дальнейшую обменную реакцию с исходным сложным эфиром в результате этой реакции получается новый сложный эфир, включающий ра- [c.271]

Последняя реакция заключается в том, что образующийся из сложного эфира и магнийорганического соединения магнийбромалкоголят частично вступает в дальнейшую обменную реакцию с исходным сложным эфиром в результате этой реакции получается новый сложный эфир, включающий радикал синтезируемого третичного спирта (что, естественно, уменьшает выход последнего) [c.55]

Реакции магнийорганических соединений со сложными эфирами сходны с реакциями хлористых ацилов они очень удобны для синтеза третичных спиртов, в которых две одинаковые группы оказываются связанными с углеродным атомом, входившим в состав карбонила [c.317]

Напишите уравнения реакций получения изовалериановой кислоты а) окислением первичного спирта б) окислением альдегида в) из алкилгало-генида (гидролиз нитрила) г) гидролизом сложного эфира д) гидролизом ангидрида кислоты е) с помощью магнийорганического соединения. [c.79]

Реакция между магнием и а-галондозамещеннымн альдегидами, кетонамн или сложными эфирами не останавливается на стадии образования магнийорганического соединения, [c.227]

Магнийорганические соединения легко вступают в реакцию с производными кислот сложными эфирами, хлораигид-ридами, ангидридами и солями. [c.269]

Термическая стойкость комплексного соединения зависит от характера входящих в него радикалов. Если К — арильный или алициклический радикал, то комплексное соединение распадается при сравнительао низкой температуре (40—42 °С) если же Н — алкильный радикал, то для распада более стойкого в этом случае комплексного соединения требуется и более высокая температура (110—120 °С). Термическая стойкость комплексного соединения, содержащего а-тиенильный радикал, несмотря на его ярко выраженный ароматический характер, также высока, поэтому в обычных условиях проведения магнийорганических реакций комплексное соединение не распадается, и после гидролиза вместо сложных эфиров а-тиенилгликолевой кислоты (вторичной а-оксикислоты) образуются с выходом от 30 до 50% сложные эфиры а-тиенилглиоксалевой кислоты. [c.162]

Синтез спиртов из альдегидов и кетонов. Взаимодействие смешанных магнийорганических соединений с карбонилсодер-жащими соединениями (альдегидами, кетонами, сложными эфирами, хлорангидридами) представляет собой наиболее важную группу реакций магнийорганического синтеза. Целью этих реакций является получение спиртов. [c.305]

Общим методом синтеза спиртов пиридинового ряда, не ограниченным только 2- и 4-замещенными, служит взаимодействие альдегидов, кетонов и сложных эфиров пиридинового ряда с магнийорганическими соединениями. Так, реакция пиридин-2-альдегида с бромистым бензилмагнием приводит к спирту VIII, изомерному по своей структуре со спиртом VII. [c.454]

Не менее распространенной является также реакция Киёвена-геля, в которой альдегиды и кетоны при катализе основаниями конденсируются с играющими роль метиленового компонента соединениями общей формулы X—СНа—Y, где оба заместителя X и Y) обладают электроноакцепторными свойствами (см. Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. М., Изд-во Моск. ун-та, 1975, с. 157). К реакциям рассматриваемого типа можно также отнести взаимодействие альдегидов, кетонов и сложных эфиров с магнийорганическими соединениями, достаточно подробно обсуждаемое в большинстве учебников и учебных руководств по органической химии, а также конденсации с нитрилами, циклопеитадиеном и его аналогами, фенолом, пнколинами, реакцию Виттига и ряд других превращений. [c.236]

Сложный эфир (в приведенном примере—метилформиат НСООСН) реагирует с магнийорганическим соединением обычным образом (см. стр. 50), что и приводит к образованию побочных продуктов реакции, среди них — первичного спирта из исходного альдегида (продукт восстановления) [c.39]

Основные научные исследования относятся к химии индивидуальных магнийорганических и гетероциклических соединений. Установил (1906), что в реакциях Гриньяра эфир является не простым растворителем, а катализатором образования алкилмагнийгалогенидов. Применив вместо эфира в качестве катализаторов третичные амины, выделил (1908) индивидуальные магнийорганические соединения. Доказал возможность магнийорганического синтеза в любых растворителях с добавлением небольших количеств эфира или третичного амина. Установил (1906—1914) образование оксониевых, аммониевых и тиониевых комплексов, определил теплоты их образования и разложения. Разработал (1914— 1915) методы синтеза новых пир-рольных соединений, непредельных кетонов. Совместно с А. П. Терентьевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагиий-бромид. Является одним из основоположников химии фурановых соединений в СССР. Разработал методы определения небольших количеств ацетона, формальдегида, ацетальдегида и других карбонилсодержащих соединений. Исследовал хлорофилл и гемии. Инициатор (1935—1945) практического использования волжских сланцев, битумов, природного газа. [22, 121] [c.556]

Несколько позже было изучено окисление магнийорганических соединенпи некоторыми органическими перекисями [115]. Оказалось, реакция алкнл- или арилмаг-нийбромида с перекисью бензоила протекала с образованием эфиров бензойной кислоты, самой бензойной кислоты, спиртов и других соедииений. Образование спиртов происходило при условии избытка магнийорганических соединений в реакционной смеси, что указывает на сложный характер процесса. [c.66]

В 1904 г. Н. Д. Зелинским был открыт новый общий метод синтеза альдегидов из муравьиной кислоты с применением магнийорганических соединений. В этом же году А. Е. Чичибабин открыл новую реакцию получения альдегидов из ортомуравьиного эфира через стадию ацеталей, нашедшую препаративное применение. Им же разработан метод синтеза сложных эфиров из нейтральных угольных эфиров, а также ортоэфиров из ортоугольного эфира. [c.11]

При той же методике определения конца реакции (проба Гилмана) можно вводить во взаимодействие с одним и тем же магнийорганическим соединением вещества различных классов или различного строения. Так, Вавон и сотр. [5] занимались изучением реакции между бромистым этилмагнием и сложными эфирами. На скорость взаимодействия влияет, например, при бутиловом эфире бензойной кислоты характер этерифицирующего радикала (первичный, вторичный и третичный бутиловые эфиры реагируют в отношении 400 40 1). Оказывает действие и наличие метильных групп в ароматическом ядре (этиловые эфиры бензойной, о-толуиловой,2,4,6-триметилбен-зойной кислот реагируют с относительными скоростями 1000 30 1). Влияет ускоряющим образом сила кислоты и т. п. [c.76]