Эффект предпоследнего звена

Иногда в процессе сополимеризации смесей мономеров наблюдается влияние предпоследнего звена растущей цепи на реакционную способность растущей частицы, так называемый кинетический эффект предпоследнего звена . В этом случае уравнение состава имеет вид [c.149]

В нек-рых системах реакционная способность растущих частиц зависит также от природы предпоследнего звена. В этих случаях ур-ние (1) неприменимо, ибо константы С. оказываются зависящими от состава мономерной смеси. Учет эффекта предпоследнего звена приводит к схеме с четырьмя типами активных центров [c.224]

Еще в 1948 г. Мерц и другие [252, с. 18] предположили, что предпоследнее звено растущей цепи сополимера может оказывать влияние на присоединение мономеров к макрорадикалу. В связи с этим в кинетическую схему сополимеризации следует включить 8 реакций роста цепи, что, естественно, приведет к уравнению со-става сополимера, отличному от уравнения (6.2). Учитывая эффект предпоследнего звена, в отдельных случаях удается добиться лучшего совпадения экспериментальных и расчетных данных по составу сополимера. Особенно это касается систем, в которых мономеры сильно различаются по полярности. [c.155]

Математическая обработка эффекта предпоследнего звена [75, 30] при сонолимеризации такого рода включает восемь воз.можных реакций роста [c.390]

ТО он, очевидно, действует как ловушка электронов и тем самым препятствует образованию связи с приближающимся мономером. Проявляется ли эффект предпоследнего звена в той или иной системе, не всегда можно легко установить. Часто точность экспериментальных данных недостаточно высока, для того чтобы сделать возможным использование уравнения (6.70). [c.392]

В нек-рых системах реакционная способность растущих частиц зависит также от природы предпоследнего звена. В этих случаях ур-нис (1) неприменимо, ибо константы С. оказываются зависящими от состава мономерной смеси. Учет эффекта предпоследнего звена приводит к схеме с четырьмя типами активных центров ( т1Ш1, т2Н11, т2Ш2, т Шз) и восьмью элементарными реакциями роста. Ур-ние состава сополимера, выведенное на основе этой схемы, имеет вид [c.224]

Эффект предпоследнего звена наблюдается достаточно редко как в радикальной, так и в ионной С. В первом случае он проявляется в системах, включающих мономеры с объемными и полярными заместителями, напр, при С. фумаропитрила со стиролом. [c.224]

Снособолг, подобным тому, который был использован при выводе уравненпя (6.12), было получено [75] уравнение состава сополимера с учетом эффекта предпоследнего звена [c.391]

Ямамото с сотр. [ ] показал, что микротактичность ПММА, растворимого в ацетоне, описывается статистикой Бернулли, тогда как микроструктура ПММА, не растворимого в ацетоне, соответствует статистике Маркова первого порядка. Авторы объясняют это тем, что во втором случае действует эффект предпоследнего звена, который способствует образованию стереоблоч-ной структуры вследствие вхождения карбонильной группы предпоследнего звена в координационную сферу железа (рис. 1-8). В растворителе с сильной координационной способностью это место в координационной сфере занимает полярная группа растворителя. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология