Зависимость реакционной способности систем от их состава

Объяснение подобных кинетических зависимостей дано А. Д. Абкиным [20] его теоретическая формула для скорост сополимеризации в случае системы мономеров, значительно различающихся по реакционно способности (что как раз имеет место в случае системы стирол—винилацетат), приводит к кривой скорость — состав мономерной смеси, характеризующейся наличием глубокого минимума в зоне малых <онцентраций более реакционно способных мономеров (т. е. менее реакционноспособных радикалов). Винилацетат по сравнению со стиролом значительно менее активен как мономер, но его радикал более активен, чем радикал стирола. [c.82]

Реакции сополимеризации, как и полимеризации, могут протекать по радикальному и ионному механизмам. Тип процесса сополимеризации существенно влияет на состав, структуру и свойства сополимера. В случае свободнорадикальной сополимеризации значения констант сополимеризации определяются реакционной способностью мономеров и не зависят от инициирующей системы. При ионной сополимеризации иа значения констант сополимеризации оказывают влияние природа каталитической системы и полярность среды. На рис. 2.2 представлена зависимость состава сополимера от состава смеси мономеров при сополимеризации стирола с метилметакрилатом различными способами. Таким образом, из одного и того же состава исходной смеси мономеров, но используя различные способы сополимеризации, можно получить сополимеры разного состава, а соответственно и разных свойств. [c.40]

В литературе практически отсутствуют данные об изменении констант скорости роста и обрыва цепи реакций полимеризации в бинарных смешанных растворителях. В большинстве случаев бинарной системой является система мономер — растворитель, которая для получения максимально полной информации о влиянии среды на и ко безусловно не лучшая. Исследования кинетики полимеризации при низких концентрациях мономера в большом избытке бинарного смешанного растворителя, состав которого можно легко варьировать, изменяя при этом концентрацию различных сольватированных форм мономера или растушего полимерного радикала, являются крайне необходимыми для понимания причин изменения реакционной способности мономеров в зависимости от свойств растворителя. [c.381]

Сущность метода заключается в следующем. Один из крайних атомов А изучаемого соединения метится соответствующим изотопом, затем это соединение вводят в самые разнообразные реакции (не менее 3—4), при которых могла бы проявиться двойственная способность соединения, и, наконец, для каждого из крайних атомов А, содержащихся в полученных производных или продуктах превращений, определяется изотопный состав. В случае таутомерии после проведения любых реакций изотопный состав крайних атомов А должен быть всегда одинаковым, так как ионотропные превращения совершенно симметричной системы всегда будут полностью нивелировать оба атома А. 3 случае же перенесения реакционного центра (или непосредственного замещения атома X по бимолекулярному механизму) изотопный состав крайних атомов А после осуществленных превращений будет всегда различным и будет изменяться в зависимости от характера действующего реагента и условий реакции, поскольку в этом случае неравноценными будут как действующие реагенты, так и взаимодействующие с ними атомы А, из которых один связан, а другой не связан с атомом X. [c.657]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология