Координационная способность

Помимо этого, устойчивость слежения зависит от сложности траектории, условий слежения и координационной способности машиниста. [c.145]

Так как константы нестойкости комплексов [Си(ЫНз)4] + и [гп(ЫНз)4]2+ примерно равны, причина прохождения процесса обусловлена значительно большей способностью ионов Си + координировать ионы СЫ по сравнению с координационной способностью ионов 2п +. [c.341]

Кроме активной извести существенное значение имеет и другой показатель состояния карбонатов в почве, характеризующий степень конкурентной способности кальция и железа в отношении органических лигандов Ионы кальция обладают значительно более слабой координационной способностью по сравнению с железом и, казалось бы, не могут конкурировать с переходными металлами в процессе комплексообразования с органическими лигандами. Однако значительно большие концентрации кальция, чем железа в карбонатных почвах, могут приводить к значительному взаимодействию лигандов с кальцием [c.478]

Координационная способность металлов [c.72]

Несмотря на широко распространенное убеждение, что эфиры, являющиеся относительно слабыми основаниями, проявляют слабую координационную способность по отношению к производным переходных металлов, получено большое количество эфирных комплексов этого класса, главным образом с циклическими эфирами [84]. Этот тип комплексообразования может найти важное приме- [c.316]

Эффективность значительно возрастает с увеличением координационной способности субстрата. Может играть свою роль и геометрический аспект. [c.427]

Эти представления станут более понятными после рассмотрения некоторых конкретных комплексов. Остановимся сперва на двух типах различных комплексов, которые образует Fe(III). Fe(III) имеет пять -электронов и относится к случаю конфигурации %. Рассмотрим сперва случай, когда с ионом металла координируется лиганд (например, F"), образующий сравнительно слабые связи и, как говорят, слабое поле лигандов. Иное положение возникает, когда с Fe(III) координирован лиганд (например, N"), образующий прочные связи и сильное поле лигандов. Разность энергий между уровнями t2g и е (величина А, или 10D<7) возрастает с увеличением координационной способности лиганда. Дело в том, что в случае сильно координирующихся лигандов расстояние металл — лиганд короче, чем для слабо координирующихся лигандов, что приводит к большему отталкиванию между электронами лиганда и электронами металла на орбиталях dx -y и dz - Эти разности энергий для комплексов сильного и слабого полей показаны на рис. 3-3. [c.94]

Для комплексонов [5], содержащих углеводородные радикалы, наблюдается простая линейная зависимость между основностью атома азота, выраженной величиной отрицательного логарифма последней константы кислотной диссоциации, которая характеризует прочность связи водорода с бетаиновым азотом, и координационной способностью соединения, выраженной логарифмом константы устойчивости (рис. 24). [c.82]

Прямая зависимость между основностью донорного атома азота и координационной способностью комплексона справедлива, как правило, только когда введенные заместители не участвуют в комплексообразовании, а также в случае, когда объем их не вызывает пространственных затруднений. [c.83]

Прямая зависимость между основностью донорного атома и координационной способностью ионита справедлива лишь Б том случае, когда объем заместителей таков, что не возникают пространственные затруднения. Например, у большинства анионитов лигандами являются первичные, вторичные и третичные аминогруппы. Из-за положительного индуктивного эффекта алкильных групп основность, а следовательно, и электронодонорные свойства увеличиваются при переходе от первичных к вторичным аминогруппам. Третичные аминогруппы из-за стерических затруднений имеют меньшую основность по сравнению с вторичными [8]. Те же стерические факторы затрудняют образование координационных соединений определенной стереохимии, и поэтому константы устойчивости комплексов с анионитами, функциональными группами которых является третичный азот, меньше, чем в случае вторичных аминогрупп. В свою очередь последние образуют менее устойчивые комплексные соединения по сравнению с анионитами, функциональными группами которых являются первичные аминогруппы (табл. 4.1). [c.168]

Показано, что одинаковая координационная способность [c.235]

Монтгомери и Ронка [51] предполагали, что расщепление происходит по радикальному механизму. Кеннер и Ричардс [52], изучавшие разложение углеводов в щелочной среде с образованием метасахариновых кислот, отмечали, что в этой реакции важньш фактором является также катион применяемой щелочи ускоряющий эффект иона лития согласуется с его хорошей координационной способностью из-за малого размера больший эффект ионов стронция и особенно кальция указывает, по мнению авторов, на образование внутреннего комплекса, который оказывает гораздо более сильное действие в этой реакции, чем основность реагента. [c.87]

Этот подход был распространен на синтез макроциклических эфиров (псевдокраун-эфиров), включенных в макромолекуляр-ную сетку (сополимера стирола и дивинилбензола), в результате чего получались полимеры, обладающие высокой координационной способностью к различным ионам [139]. Комбинирование макроциклических структур с полимерными позволит в ближайшем будущем разработать новые катализаторы, обладающие наряду со способностью к специфическому связыванию высокой каталитической активностью [348]. [c.272]

Оценка имеющегося экспериментального материала показывает, что координационные свойства растворителя можно количественно описать и предсказать с определенной степенью точности на основе донорных и акцепторных чисел. Это касается прежде всего ряда свойств, связанных с сольватацией растворенных частиц. Если доминируют нуклеофильные свойства растворителя (большое )лг, малое Лдг), то достаточно учитывать донорные числа. Так, при полярографическом осаждении катионов из таких растворителей установлена связь между потенциалом полуволны окислительно-восстановительной системы, например Ма++е Ка, и донорным числом ДПЭ-растворителя, что позволяет заранее оценить неизвестное значение потенциала полуволны при заданном донорнрм числе. Потенциал полуволны оказывается тем более отрицательным, чем прочнее сольватная оболочка, т. е. чем больше донорное число Оц. В то же время в случае преобладания электрофильных свойств. растворителя можно ограничиться рассмотрением акцепторных чисел. Они особенно удобны для выявления различий сольвати-рующей способности растворителей при взаимодействии с анионами. Если же одновременно проявляются ДПЭ- и АПЭ-свой- ства растворителя, то необходимо привлекать оба числа — дозорное и акцепторное, так как наиболее полная характеристика координационной способности растворителя становится возможной лишь в рамках модели двух параметров. [c.448]

При растворении безводного хлорида алюминия в растворителе с небольшими значениями донорного и акцепторного чисел (например, в дихлорэтане (/) = 0, /1лг=16,7)) в результате разрушения решетки образуются частицы состава А СЦ, в которых две молекулы А1С1(з координационно-насыщенны за счет образования хлорных мостиков . Вследствие слабой координационной способности растворителя дальнейший распад оказывается невозможным. [c.451]

Выбор подходяш,их растворителей позволил получить полный ряд хлоротиоалкокси- и тиоалкоксифосфазенов. Эффективность растворителей при проведении реакции тиоалкоголиза хлорофосфазенов уменьшается в следующ,ем порядке диметилформамид (—100°) диглим (т. кип.) > тетрагидрофуран (т, кии) > бензол (т. кии.) >зфир (т. кии.). Полагают, что наиболее важными факторами в этом ряду являются температура реакции, растворимость реагентов в этих растворителях и координационная способность растворителя в отношении ионов металлов. [c.72]

Хлорид хрома (II) в атмосфере азота также вступает в реакцию с фенилмагнийбромидом в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране, образуя комплексы бис-бензол- и бензолбифенилхром (0), причем предпочтительно образуется первый комплекс (соотношение 3 2) [123]. Общий выход здесь также составлял около 30%. То, что эта реакция не останавливается на стадии дифенилхрома (II) даже в тетрагидрофуране, связано, вероятно, с легкостью перехода Сг -> С в результате описанной выше внутренней окислительно-восстановительной перегруппировки, а также с более слабой координационной способностью Сг . Однако первый из этих факторов является, по-види [c.457]

Для лигандов, содержащих несколько типов групп, способных к координации, обычно линейная зависимость между основностью атома азота и координационной способностью справедлива лишь приближенно. Она выполняется только для лигандов, образующих одинаковое число хелатных циклов равного размера и обладающих одинаковой способностью к образованию я-связей. При этом, если отсутствуют стерические затруднения, изменение свободной энергии (энтальпии) смещается параллельно со значениями р нт- (в воде). Большее или меньшее отклонение от линейных зависимостей между р меь- и р/снь-ч вероятно, все же обусловлено энтальнийными и энтропийными эффектами (или и теми и другими вместе). [c.83]

Катализаторы координационного типа выполняют двойную функцию. Во-первых, они являются источником частиц, инициирующих полимеризацию. Во-вторых, кроме частицы инициатора, прп разложении катализатора образуется фрагмент с исключительно сильной координационной способностью. При координации указанного фрагмента катализатора (который можно рассматривать как противоион по отношению к растущим частицам) с концом растущей цепп и вновь присоединяющимся мономером мономер ориентируется таким образом, чтобы имело место стереоспецифи-ческое присоединение. Для объяснения образования изотактических полимеров под действием катализаторов координационного типа предложено много различных механизмов [5—И]. Наиболее удовлетворительным из них можно считать рассмотрение стерео- [c.501]

В пеполярпых растворителях реакция может протекать по механизму анионно-координационной полимеризации. Под влиянием противоиона каждая новая молекула мономера присоединяется к полимерной цепи изотактическим способом. При этом степень изотактического расположения зависит от координационной способности противоиона. Различные щелочные металлы по координационной способности располагаются в следующем порядке [c.537]

В ряде реакций полимеризации на степень изотактичности влияет также фрагмент катализатора, играющий роль инициатора. Так, например, при полимеризации метилметакрилата фенолят лития менее стереоспецифичеп по сравнению с соответствующим тиофенолятом [102]. Этот результат достаточно неожиданный, так как активный центр в обоих инициаторах одинаковый. Возможно, что причина такого поведения состоит в разной координации непрореагировавшего инициатора с концом растущей цепп и его противоионом. Координационная способность тиофенолята выше, чем у фенолята, что приводит к образованию более жестких п стереорегулярных концевых групп цепи. При переходе от одной полимеризационной системы к другой зависимость изотактичности от температуры реакции может сильно меняться. Повышение температуры обычно приводит к уменьшению синдиотактичности. Вместе с тем при использовании высокостереоспецифиче-ских катализаторов колебания температуры в широком интервале (до 50 °С) практически не влияют па тактичность. [c.538]

Для получения изотактических полимеров простых виниловых эфиров неприменимы катализаторы тина Циглера — Натта, которые используют для синтеза полимеров на основе большинства других полярных мономеров. Поэтому необходимо подобрать такую каталитическую систему, которая обеспечила бы образование катализатора катионно-координационного типа с необходимой координационной способностью. Подробно исследованы катализаторы на основе соединений ванадия, напрпмер УС14-(мзо-С4Нд)зА1. Стереоснецифичность полимеризации простых виниловых эфиров очень чувствительна к составу указанной каталитической системы [107], что типично для реакций полимеризации Циглера — Натта вообш,е. [c.539]

Представлялось наиболее вероятным [123], что различие в координационной способности металлоорганических радикалов в данных системах вызвано спецификой геометрии координированного состояния для соответствующих металлов. Известно, что в комплексах оловоорганических соединений RgSnX-L для атома металла характерна конфигурация тригональной бипирамиды, в которой органические заместители лежат в плоскости основания, а атом олова и два другие лиганда на прямой, перпендикулярной основанию [125]. Очевидно, в случае внутримолекулярной координации оловоорганического радикала в ортозамещенном феноляте расположение лигандов не является оптимальным для образования координационной связи. [c.158]

Подобные взаимодействия проявляются значительно сильнее в циклопентадиенилренийтрикарбонилах, поскольку значения параметров асимметрии в соединениях-аналогах для рения много больше, чем для марганца. Видимо, рений благодаря значительному размеру атома имеет более высокую координационную способность, чем атом марганца в соединениях этого типа. [c.214]

Тенденция атомов галогенов в алкилгалогепидах к координации с кислотой Льюиса понижается с ростом поляризуемости соответствующего атома галогена, т. е. координационная способность уменьшается от фторида к иодиду. Явно действует принцип, согласно которому жесткие основания (например, алкилфториды) преимущественно комбинируются с жесткими кислотами (А1Хз) (см. гл. 2). [c.504]

Смотреть страницы где упоминается термин Координационная способность: [c.363] [c.237] [c.315] [c.316] [c.586] [c.392] [c.126] [c.288] [c.288] [c.392] [c.126] [c.186] [c.116] [c.279] [c.29] [c.468] [c.105] [c.138] [c.503] [c.537] [c.543] [c.158] [c.159] [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология