Интенсивность спектральных полос абсолютная

Для проведения качественного и количественного анализа излучение источника света, разложенное в спектр в спектральном аппарате, нужно зарегистрировать. При количественном анализе, кроме того, необходимо измерить интенсивность спектральных линий. Обе эти операции проводят последовательно или одновременно. Например, при фотографическом методе сначала регистрируют спектр, а затем измеряют интенсивность спектральных линий по их почернению на фотографической пластинке. При фотоэлектрическом методе регистрация спектра и измерение интенсивности являются обычно одной операцией. Измерение интенсивности спектральных линий и полос (фотометрия) при количественном анализе всегда носит относительный характер. Никогда не измеряют абсолютные значения светового потока, составляющего спектральную линию в люменах, ваттах или других абсолютных единицах, а определяют интенсивность одной линии по отношению к другой. [c.152]

Как было указано в начале этого раздела, помимо образцов Берингова моря, были изучены фракции масел других бассейнов Мирового океана. Для, изучения их СГС оказалось достаточным получить ИК- и УФ-спектры только исходных фракций бея последующего объединения и разделения на хроматографической колонке, так как спектры этих исходных фракций оказались по своему характеру близкими спектрам фракций масел Берингова моря — полосы поглощения в УФ- и ИК-спектрах группировались в тех же спектральных интервалах, незначительно отличаясь относительными интенсивностями отдельных полос. В силу этого анализ СГС масел указанных бассейнов был проведен по упрощенному способу, используя отнесения полос, полученные на образцах Берингова моря. Проведение анализа по всей программе могло бы дать сведения о зависимости состава масел от био-геохимических особенностей отдельных областей океанов. Однако установленные различия в составе исходных фракций не позволили получить на этом пути отчетливых данных. В основном этот неуспех, по-видимому, связан с недостаточным количеством поступившего материала. В какой-то мере это могло быть связано с особенностями принятого метода выделения исходных фракций. Однако, учитывая, что максимальная разница значений содержания СГ в исходных фракциях всех исследованных бассейнов лежит в пределах установленной нами общей последовательности их содержания (см. табл. 3) и что ошибка в определении состава не превосходит 10% от величины абсолютного содержания указанных СГ (групп соединений), результаты усреднения состава по совокупности разумно подобранных образцов должны дать хотя бы частичные ответы на остальные вопросы, поставленные перед исследователями. Действительно, на основании полученных данных можно отметить следующее. [c.158]

Итак, как уже было сказано, положение и интенсивность полос поглощения в инфракрасной области спектра определяется в основном структурой молекул данного вещества. Заметное влияние могут оказать внешние силы (Р— V — Т, межмолекулярное взаимодействие, внешние силовые поля и т. д.), в особенности при изучении конденсированных систем. Теория показывает, что частоты, при которых наблюдаются максимумы поглощения, равны частотам колебаний атомов и атомных групп в молекуле, зависящим от массы атомов, расстояний между ними, сил связи и внешних сил. Положение полос поглощения воспроизводимо по спектру для разных спектральных приборов с высокой степенью точности и таким образом является надежной характеристикой исследуемого вещества, используемой в спектральном анализе. Что касается вопроса об интенсивностях колебаний, относительных (по сравнению с интенсивностями соседних полос поглощения) и в особенности абсолютных, то их опытное определение в значительной степени зависит от разрешающей силы прибора, а потому оценивается различными авторами очень приближенно. В этом смысле интенсивности [c.416]

Наряду с характеристичностью по частоте зачастую имеет место и явление характеристичности спектральных полос по интенсивности. Под этим понимается факт практической неизменности абсолютной интенсивности (или силы осциллятора) полосы, за которую ответственна определенная группа атомов, в спектрах широкого ряда различных соединений. Вопрос о характеристичности полос по интенсивности, представляющий значительный теоретический и практический интерес, является вместе с тем одним из наиболее сложных. В настоящее время эта проблема интенсивно разрабатывается. [c.115]

В случае молекулярного спектрального анализа не требуется определять абсолютную интенсивность в спектре. Все анализы ведутся путем сравнения интенсивностей различных участков спектра. Для сравнения по интенсивности участков разных длин волн необходимо применять эталонный источник света с известным распределением интенсивности по спектру и с ним сравнивать интенсивности исследуемых полос. [c.90]

В идеальном фотохимическом эксперименте должен исполь зоваться монохроматический свет, так как природа многих первичных процессов и их квантовые выходы могут зависеть от длины волны света. Кроме того, применение монохроматического излучения упрощает измерения абсолютных интенсивностей света. Но большинство источников света, исключая лазеры, дают излучение в некотором спектральном диапазоне, и для выделения света с узкой полосой длин волн требуются специальные приборы. Для этой цели хорошо подходят решеточные и призменные монохроматоры, хотя для некоторых экспериментов интенсивности получаемого света могут оказаться недостаточными. В более простых случаях применяют один или несколько цветных фильтров. Ими могут быть жидкие растворы или стекла, которые содержат соединения, обладающие сильным поглощением света с нежелательными длинами волн. Большое значение для фотохимии имеют интерференционные светофильтры, основанные на явлениях интерференции в тонких пленках (родственных цветовым эффектам в мыльных пузырях), которые могут быть изготовлены с любыми нужными характеристиками пропускания. [c.179]

Из этого же рисунка видно, что полуширины voh-полос разных соединений различаются не только по абсолютной величине, но и по их поведению при изменении температуры (пунктир). Всесторонний анализ температурных изменений спектра показывает, что последние затрагивают не только полуширину voh-полос, но и их положение и интегральную интенсивность. При этом характер поведения всех спектральных параметров voh-полос (положение полосы, полуширина и интенсивность) оказывается взаимосвязан. [c.108]

С практической точки зрения эффекты, описанные выше, налагают строгие ограничения на применимость спектральных исследований адсорбированных молекул для подробного объяснения адсорбционного процесса и стереохимии катализа на поверхности. Поскольку интенсивность поглощения может либо увеличиваться, либо уменьшаться в результате адсорбции на поверхности, а также с изменением заполнения, фактически становится весьма трудно использовать спектральные данные для вычисления концентрации адсорбированных молекул на поверхности. Это приобретает особую важность, когда поверхность занимает более чем один тип адсорбированных частиц, например физически и химически адсорбированные. В этом случае абсолютная концентрация любой из двух типов частиц не может быть измерена непосредственно и нельзя также с достоверностью сделать вывод о концентрации из сравнения интенсивности полос поглощения, соотвегствующих этим двум [c.12]

В гл. 6, посвященной экспериментальному определению абсолютных интенсивностей (поглощения и излучения) й спектральных показателей поглощения, описаны методы экстраполяции к нулевому оптическому пути, кривых роста, уширения линий давлением, однопутного и двухпутного поглощения, измерения оптической дисперсии. Описана аппаратура, применяемая при измерениях поглощения газов, и приведены результаты измерений инфракрасных колебательно-вращательных полос СО, ультрафиолетовых полос N0, вращательных линий ОН. [c.7]

Прежде чем вычислять площадь по формуле (VIII.2), необходимо, чтобы контур исследуемой полосы действительно описывался уравнением Лоренца для достаточно больших значений V—Умакс-Обычно чем шире полоса, тем лучше она описывается уравнением Лоренца. Чтобы перейти от найденной по уравнению (УИ1.2) площади 5 к абсолютной интегральной интенсивности А, используют поправочные множители, которые учитывают влияние щели на интегральную интенсивность поглощения. Если ширина полосы составляет 10—20 см (что типично для многих полос органических соединений в жидкой фазе), а спектральная ширина щели спектрометра не превышает 3—4 см , то значения 5 и Л отличаются в среднем всего на 5%, что находится в пределах ошибки эксперимента. [c.215]

Изучим сначала спектральные линии, связанные с переходами Е- П (полоса ОН (О, 0)], используя в наших расчетах для определения подходящих экспериментальных условий оценки абсолютной интенсивности, сделанные в работе [7] аргументация существенным образом не изменится, если применять значения сил осцилляторов, полученные в [8]. Рассмотрим поглощение излучения в трубке длиной 50 см, содержащей ОН, который получился в смеси, первоначально состоящей из двух частей Н2О и одной части О2 при атмосферном давлении. Расчеты, выполненные в предположении равновесия, показывают, что при температуре 1300° К величина Х=1,185-10 см-атм [9]. В соответствии с работой [7] значение / для линии с ЛГ=6 ветви равно [c.80]

Требования к экспериментальной технике, используемой при изучении комбинационного рассеяния света, определяются в основном необходимыми степенью разрешения и точностью определения волновых чисел при рещении конкретных задач. Разрешение вращательной тонкой структуры и высокая точность определения волновых чисел для данной полосы КР, которая может простираться на несколько сотен обратных сантиметров, представляют значительные трудности для исследователя, поскольку интенсивность полос КР, как правило, низкая. Оставляя в стороне основные ограничения метода, попытаемся оценить эффективный предел разрешения, сравнив его с эквивалентной величиной, достигаемой в ИК-спектроскопии это позволит сочетать с одинаковой доверительностью данные обоих методов (ИК-спектры поглощения и спектры КР) для определения структуры молекул. Если принять значения 6v = 0,02 см как желаемый предел разрешения в видимой области, скажем, при К 5000 А, то эффективная разрешающая способность используемой аппаратуры должна достигать 10 . [Для примера, значения 6v 0,03 и 0,025 см в области 3 мкм обеспечиваются ИК-спектрометром с дифракционной решеткой, а 6v 0,006 см- достигается в области 2 мкм с интерферометром Майкельсона (фурье-спектроско-пия) [73—75].] Более того, необходимо одновременно достичь высокой точности определения волновых чисел (по крайней мере высокой относительной точности) в широкой спектральной области (хорошо разрешенный спектр с плохо определенными волновыми числами абсолютно бесполезен для структурных исследований). Все это предъявляет высокие требования к спектрометру, источнику излучения, давлению и температуре, при которой исследуется газ. В чем же заключается искусство экспериментатора и каковы возможные пути его совершенствования [c.185]

Изучение обертонов и составных частот является весьма перспективным, так как они дают дополнительные полосы, находящиеся зачастую в более удобной для исследования веществ спектральной области по сравнению с основными полосами поглощения. В отдельных случаях имеет место весьма высокая интенсивность полос поглощения обертонов и составных тонов, что может привести к ошибкам в интерпретации спектров. Это объясняется следующим. Интенсивности полос поглощения обертонов и составных тонов не зависят от дипольных моментов связей, а определяются лишь производными первого и второго порядков от них по колебательным координатам. При определении интенсивности полос обертонов изменения абсолютных значений дипольных моментов связей умножают на углы поворота соответствующих связей в процессе колебания. В результате этого слабой основной полосе может соответствовать сильный обертон и наоборот [5]. [c.16]

Если источник света дает непрерывное излучение, например накаленное твердое тело (рис. 40), то задача монохроматизации заключается в выделении из непрерывного спектра узкой полосы излучений в интервале АЯ. Чем уже спектральный интервал, тем лучше монохроматизации, но при этом сильно снижается интенсивность выделяемого луча. Указанным способом невозможно выделить абсолютно монохроматический луч света, который имел бы конечную интенсивность [2]. [c.130]

Так как микрофотометр регистрирует только почернение пластинки, то для получения неискаженного спектра необходимо провести корреляцию полученной кривой, учтя изменения спектральной чувствительности фотографической эмульсии. Кроме того, если требуется узнать абсолютные интенсивности, то надо использовать кривую контрастности пластинки. Кривой контрастности называют график изменения оптической плотности на пластинке в зависимости от логарифма времени экспозиции. Коэффициент контрастности у — это наклон кривой. Кривая линейна только в ограниченной области, а на концах имеет меньший наклон. В области линейной зависимости оптическая плотность на пластинке пропорциональна логарифму интенсивности, и неисправленная микрофотограмма дает хорошее приближение к истинному спектру. Однако очень слабые или очень сильные полосы выглядят соответственно усиленными или ослабленными из-за того, что они выходят из линейной области. [c.89]

Расчеты равновесных концентраций заряженных частиц, возбужденных атомов и молекул могут быть использованы для диагностики параметров плазмы в состоянии ЛТР. Они составляют основу большинства разработанных и наиболее широко употребляемых в настоящее время спектральных методов измерения температуры плазмы по абсолютной и относительной интенсивности излучения линий и полос, испускаемых возбужденными атомами и молекулами, интенсивности континуума, излучаемого при торможении электронов на ионах и атомах и их рекомбинации с ионами, а также неспектральных методов диагностики [52, 53]. [c.18]

Количеств, анализ основан на зависимости интенсивности катоДолюминесценции (1) от кондентрации элемента (С). Относительный и абсолютный пределы обнаружения элементов составляют соотв. 10 — 10 % и 10 —Ю г и могут быть снижены с помощью модуляции электронного пучка, синхронного детектирования аналит. сигнала, а также при охлаждении образца. Градуировочные характеристики С = fiI) имеют низкую воспроизводимость, т. к. на них влияют структура образца, характер взаимод. атомов определяемого элемента с др. атомами в кристаллич. решетке, дефектами в кристалле, разл. носителями электрич. заряда ИТ. п., а также содержание примесей, гасящих люминесценцию. При испольэ. в кач-ве градуировочных зависимостей С = f(X) и С = f(AX), где X и ДХ — соотв. длина волны и ширина спектральной полосы катоДолюминесценции, правильность и локальность анализа повышаются, однако это возможно только нри определении концентраций элемента более 10 -% в тнордых р-рах. Если [c.250]

Количественный спектральный анализ основан на постоянстве в широком классе соединений коэффициента 8 (V) и вытекающей отсюда однозначной зависимости между регистрируемой на опыте абсолютной интенсивностью полосы поглощения или значения 8 (V) в максимуме полосы и концентрацией центров, обусловливающих эту полосу поглощения. Известно [46], что интенсивности полос поглощения в общем случае определяются ЭОП всей молекулы, а не только тех связей и углов молекулы, от силовых постоянных которых зависят частоты их максимумов. В результате последнего даже простое изменение кинематики молекулы может привести к заметному искажению интенсивности соответствующей полосы. Следовательно, если даже геометрия, а также динамические и электрооптические свойства анализируемой группировки, входящей в состав разных соединений, остаются неизменными, то молярное поглощение тем не менее может существенно измениться. Поэтому количественный анализ какнх-либо функциональных групп в одном соединении по градуировочному графику, построенному для другого соединения, становится недопустим без проведения необходимых специальных поправок. Наиболее отчетливо все эти особенности проявляются при количественных измерениях по спектрам поглощения воды. [c.183]

Ранние экспериментальные исследования интенсивности полос ОН. Абсолютные интенсивности спектральных линий ОН, принадлежащих электронному переходу 2— >41, были измерены в работе [7], где определялись интенсивности отдельных линий в поглощении равновесным источником ОН служил нагретый водяной пар. Спектр наблюдался во втором порядке дифракционного спектрографа с фокусным расстоянием 6,4 м. Значение константы равновесия для диссоциации водяного пара, имеющее существенное влияние на предполагаемое число молекул ОН на нути светового луча и, следовательно, на измеряемый интегральный показатель поглощения, взято из [38, 39]. Позднее константа равновесия была найдена в работе [7], где для определения температурного коэффициента диссоциации воды использовалась сила линий поглощения ОН. Новое значение энергии диссоциации для процесса НдО—>11Н-0Н было найдено равным 118,2 4 0,7 ккал1моль, что примерно на 3 ккал1молъ выше, чем в более ранних измерениях. Это изменение константы равновесия соответствует уменьшению в 4,2 раза величины концентрации ОН, использованной нри количественных определениях интенсивности. Ранние оценки значений / для линий ОН должны быть соответственно увеличены в 4,2 раза [7]. [c.107]

Совершенно отлично соотношение между воспроизводимостью и абсолютной точностью измерений интенсивности (Г, Е) полос поглощения и соответственно их формы и ширины. Современные серийные спектрофотометры позволяют быстро и с хорошей воспроизводимостью (от нескольких процентов до долей процента) измерить прозрачность Т или погашение Е испытуемого образца в зависимости от частоты. Однако эти величины зависят не только от образца, но и от характеристик примененного спектрального прибора и условий измерений и не могут отождествляться с соответствующими истинными величинами — характеристиками исс-чедуемого образца и только образца. Расхождения между измеренными на различных приборах или в различных условиях спектрами одного и того же вещества могут на порядки величин превосходить невоспроизводимость измерений. Например, если вычислить коэффициенты погашения в максимуме полос по приведенным [c.493]

Основное преимущество в исследовании взаимодействий в растворах спектральными методами заключается в возможности получения воспроизводимых количественных спектральных характеристик взаимодействия (значений частот, абсолютных интенсивностей и формы контура полос поглощения). Однако про гресс в изучении природы межмолекулярных взаимодействий в растворах, и особенно специфических взаимодействий, связан также со значительными ограничениями, главным образом вследствие трудности выделения взаимодействия одной молекулы или интересующего исследователя звена молекулы с другой молекулой или данным ее звеном. Во всех случаях исследования растворов необходимо учитывать влияние на это взаимодействие окружающих со всех сторон молекул растворителя, быстрого перемещения молекул в растворе, отсутствия упорядоченности в расположении их относительно друг друга и других факторов, характерных для жидкого состояния. [c.17]

При количественных (спектроскопических) исследованиях радиационно-теплового переноса, количественном спектральном анализе и т. д. необходимо использовать оценки абсолютной интенсивности (поглощения или излучения) и абсолютные значения спектральных показателей поглощения. В этой главе кратко излагаются общие принципы, применяемые при измерениях абсолютных интенсивностей изолированных спектральных линий и колебательно-врагцательных полос (разд. 6.2—6.8), и описываются эксперименты по определению интенсивностей в молекулярных и атомных спектрах (разд. 6.9—6.13). Как будет показано, обычно можно получить хоропше оценки абсолютных интенсивностей при соблюдении достаточной тщательности и если может быть сконструирована изотермическая экспериментальная установка, пригодная для количественных измерений. [c.77]

Применение кривых роста для измерений интенсивности в принципе не зависит от разрешающей силы прибора. Однако оценки светимости при уменьшеиии разрешения станут менее точными, так ках реальные спектральные приборы не имеют бесконечной чувствительности, и, следовательно, теряется часть интенсивности линий, заключенная в крыльях. Более того, предположение о том, что все линии полосы будут лежать на одной кривой роста, равносильно предположению, что все линии имеют одну и ту же форму и ширину. Сомнительно, чтобы это требование удов-летворя.тгось для исследуемых линий ОН. Как было раньше отмечено, точки, соответствующие более сильным линиям, проявляют тенденцию располагаться вблизи кривой для а=0. Поскольку величиной ударного уширепия в случае ОН можно вполне пренебречь, это наблюдение снова свидетельствует либо о какой-то систематической ошибке в измерениях относительных и (или) абсолютных интенсивиостей линий, либо о том, что форма линий не остается постоянной. [c.112]

Вообще следует сказать следующее при равном испарившемся количестве абсолютная интенсивность зависит от состава вещества в тех случаях, когда этот состав изменяет условия разряда (или вообще условия возбуждения излучения). Относительная интенсивность никогда еще не оказалась в зависимости от состава вещества, если только соблюдалось то, само собой разумеющееся условие, что сравнивали физически однородные спектральные линии обоих элементов. (Сравни с этим наши статьи о количественном анализе методом гомологичных пар линий, в особенности места, цитированные в примечании 1 на стр. 49). Само собой разумеется, — повторим это тем не менее еще раз, потому что несоблюдение этого часто приводит к ошибкам — что если род разряда совершенно другой, то и отношение двух гомологичных пар линий может оказаться другим. Поэтому мы и ввели спектральное воспроизведение условий разряда, которое оправдало себя (например, при весьма многочисленных опытах в институте Г е в е ш и) и при решении и других задач. В гл. IV мы покажем, что гомологичные пары, очень тщательно выбранные, приблизительно оказы-вакггся подходящими и для других разрядов. Очень часто изменяются с условиями разряда полосы, составляющие фон линейчатого спектра и при этом может, разумеется, наступить и кажущееся изменение интенсивности испускаемых линий, которое может при известных условиях помешать сравнению интенсивностей для количественного анализа. Все это вещи, которые приходится учитывать, если хотят успешно заниматься спектральным анализом. [c.50]

При обычной ширине колебательных полос в спектрах жидко-сте11 (порядка 10...20 см ) н значениях спектральной ширины щели спектрометра (3...5 см ) значения 5 и абсолютной интегральной интенсивности отличаются в среднем на 5%, что укладывается в пределы ошибок эксперимента средней точности. При необходимости для перехода от найденной по уравнению (XI.15) площади 5 к величине находят и вводят поправочный множитель, учитывающий инструментальные эффекты. [c.249]

Измерения температуры абсолютно стационарного пла.мени методом обращения спектральных линий, проделанные для простейшего углеводорода (метана), также показали хорошее совпадение с теоретически подсчитанной температурой. Опыты были проделаны в широком интервале изменения состава смеси, причем температура измерялась в сгоревшем газе на расстоянии нескольких милли.метров от фронта пламени. В. метано-воздушных смесях температура во фронте пламени оказалась ниже теоретической и быстро уве-личивалась до своего конечного постоянного значения. В смесях с кислородом, напротив, было обнаружено, что температура во фронте пламени выше теоретической п быстро уменьшается, 10 конечного значения. Такое мгновенное увеличение кинетической энергии частиц за счет внутренней энергии горящих газов отмечается при взрывах в бомбах для некоторых смесей с избытком кис юрода [63]. Оно связано, повидимому, е иерераспределение.м энергии между степенями свободы молекулы кислорода. Опыты Кевелера и Льюиса [22] со стехиомет-рическими метано-воздушными смесями показали, что внутри светящегося фронта пламени, имеющего толщину 0,2—0,3. м. , в кинетическую энергию превращается не вся полезная энергия молекул. Некоторая часть энергии выделяется в сгоревших газах в течение промежутка времени порядка 0,001 секунды. Полосы Свана (полосы С—С) большой интенсивности, наблюдаемые во фронте пламени, внезапно исчезают в догорающих газах. Это может быть объяснено тем, что в быстро сгорающей воздушной смеси во фронте пламени достигается большая концентрация радикалов С—С, С—Н и других, которые затем требуют некоторого времени для дальнейшей реакции с кислородом, остающимся в продуктах сгорания уже в небольшом количестве. Как было указано, это время имеет порядок тысячной доли сек нды. [c.205]

Наиболее яркая линия — резонансная X = 240,73 нм практически только ее и применяли в большинстве работ. То обстоятельство, что все линии флуоресценции расположены близко, делает удобным применение бездиспер-сионной регистрирующей системы с полосой пропускания 240,0—255,0 нм. Флуоресценция кобальта возбуждалась разными линейчатыми источниками излучения, а также ксеноновой СВД-лампой. Лучший относительный предел обнаружения, равный 15-10 %, получен Ларкинсом [101]. В установке без спектрального разложения с использованием солнечно-слепого ФЭУ при возбуждении лампой с полым катодом повышенной интенсивности в воздушноацетиленовом пламени абсолютный предел обнаружения — 20 пг [37]. [c.85]

Полосы N в спектрах типа G и К имеют отчетливую зависимость от абсолютной величины звезд их интенсивность растет с увеличением светимости (Р15,145). Полосы циана едва заметны в спектрах цефеид обнаружено, что их интенсивность возрастает при приближении к минимуму блеска у Близнецов (N6), S Цефея (АР15) и Г) Орла (неопубликованные данные Адамса). Некоторые наблюдатели обнаружили в полосах N тенденцию к ослаблению у звезд, обладающих высокими скоростями, по сравнению со звездами, обладающими нормальными скоростями и принадлежащими к тому же самому спектральному типу (Р203, 290, 339-, 119). [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология