Измерение абсолютной интенсивности

Из сказанного следует также, что по приводимым в настоящем Справочнике спектрам газов нельзя оценивать коэффициенты погашения и использовать их для количественных измерений и тем более для оценок абсолютной интенсивности полос. Измерения абсолютной интенсивности полос поглощения газов основаны на экстраполяции к бесконечно малым величинам Р Х (см., например, [5501) или на полном уничтожении вращательной структуры при достаточно высоком давлении [3921. [c.496]

Интенсивность спектральной линии зависит от многих условий источника возбуждения спектральных линий, скорости испарения пробы, освещения щели спектрального прибора и др. При случайных изменениях этих условий меняется интенсивность спектральных линий, поэтому количественный анализ, основанный на измерении абсолютной интенсивности спектральных линий, недостаточно точен. [c.226]

В идеальном фотохимическом эксперименте должен исполь зоваться монохроматический свет, так как природа многих первичных процессов и их квантовые выходы могут зависеть от длины волны света. Кроме того, применение монохроматического излучения упрощает измерения абсолютных интенсивностей света. Но большинство источников света, исключая лазеры, дают излучение в некотором спектральном диапазоне, и для выделения света с узкой полосой длин волн требуются специальные приборы. Для этой цели хорошо подходят решеточные и призменные монохроматоры, хотя для некоторых экспериментов интенсивности получаемого света могут оказаться недостаточными. В более простых случаях применяют один или несколько цветных фильтров. Ими могут быть жидкие растворы или стекла, которые содержат соединения, обладающие сильным поглощением света с нежелательными длинами волн. Большое значение для фотохимии имеют интерференционные светофильтры, основанные на явлениях интерференции в тонких пленках (родственных цветовым эффектам в мыльных пузырях), которые могут быть изготовлены с любыми нужными характеристиками пропускания. [c.179]

Возможна прямая оценка квантовых выходов процессов испускания путем измерения абсолютных интенсивностей испускаемого и поглощаемого света, хотя низкая интенсивность многих процессов испускания затрудняет такие измерения. Абсолютные интенсивности могут определяться с помощью первичного стандарта (термостолбика) или предварительно прокалиброванного фотоумножителя. Благодаря высокой чувствительности для абсолютных измерений интенсивности испускания также может использоваться химический актинометр на основе ферриоксалата калия. [c.193]

Абсолютный квантовый выход процесса люминесценции может быть, конечно, определен сравнением интенсивностей испускаемого света образца и стандарта, чей абсолютный квантовый выход уже точно известен. Хотя этот метод ставит вопрос о том, как был исходно определен квантовый выход для вещества-стандарта, он на практике является наиболее быстрым и удобным. Было предложено несколько стандартов. Полезным веществом является натриевая соль 1-нафтиламин-4-сульфокислоты. Ее разбавленные и обескислороженные растворы в глицерине дают квантовый выход (определенный одним из абсолютных методов), близкий к единице. Аналогичная методика находит распространение в измерениях абсолютных интенсивностей хемилюминесценции в газовой фазе. Спектральное распределение и абсолютная эффективность испускания хемилюминесценции послесвечения воздуха [реакция (4.35) J [c.193]

Определение абсолютной интенсивности света перечисленными выше способами требует предварительной, калибровки используемых приборов. Чаще всего измерение абсолютной интенсивности света производится с помощью химических актинометров. Количество квантов света с помощью химического актинометра определяется по количеству продукта фотохимической реакции с заранее известным квантовым выходом [c.253]

Интенсивность спектральных линий элементов, имеющих небольшое сродство к кислороду или же склонных к карбидообразованию, в процессе обыскривания возрастает. Поэтому для получения правильных результатов анализа при съемке спектров металлов и сплавов необходимо перед экспонированием проводить предварительное обыскривание или обжиг при закрытой щели спектрографа. Так как условия возбуждения спектральных линий могут изменяться в каждом опыте из-за колебания напряжения в сети или изменения состояния поверхности электродов в процессе экспозиции, то измерение абсолютной интенсивности спектральных линий не может быть основанием для количественного анализа. [c.674]

Второй способ определения температуры состоит в измерении абсолютной интенсивности непрерывного излучения плазмы. Согласно теории Крамерса, Меккер и Петерс [Л. 1-98] нашли значение эмиссионного коэффициента для всего непрерывного излучения [c.107]

Измерения абсолютных интенсивностей полос вообще связаны с большой (a 10 4-15%) ошибкой. Тем более погрешность возрастает, когда приходится производить разложение перекрывающихся полос. Поэтому они были подвергнуты некоторому усреднению. С этой целью были определены суммы абсолютных интенсивностей полос валентных колебаний молекулы воды ( + s)i находяш ейся в изолированном состоянии [185], в различных органических растворителях [189, 237, 278, 382] и в кристаллической решетке льда [278]. Для этих же соединений, используя составленные выше монограммы (см. рис. 22 и уравнение (25)), можно было вычислить силовые постоянные ОН-связей и построить зависимость Aus -f- s от Кон. Как видно из такого сопоставления, результаты, полученные разными авторами для совершенно разных систем, хорошо согласуются между собой (рис. 28, а) и с весьма малым разбросом укладываются на единую кривую. [c.100]

Интенсивность линий зависит также от режима работы источника возбуждения, скорости испарения пробы, освещения щели спектрального прибора и других причин. При случайных изменениях этих условий меняется интенсивность линий, в связи с чем количественный анализ, основанный на измерении абсолютной интенсивности, недостаточно точен. Для получения количественных определений с меньшей ошибкой пользуются отношением интенсивности линий определяемого элемента и элемента сравнения (внутреннего стандарта), вводимого специально в анализируемую пробу в определенном количестве. Пару линий, используемую в количественном спектральном анализе, — линию определяемого элемента и линию элемента сравнения — называют гомологической или аналитической парой. Для измерения относительной интенсивности линий аналитической пары спектр исследуемой пробы фотографируют на пластинку. При этом получают ряд линий, степень почернения которых на фотопластинке зависит от их интенсивности. Количественно почернение фотопластинки принято измерять величиной плотности почернения (5), которую вычисляют по, формуле [c.324]

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

При измерении абсолютной интенсивности рассеяния, когда сравнивают мутность раствора и эталона с сильно различающимися показателями преломления, следует вводить поправку, учитывающую уменьшение видимого фотометром пучка рассеянного света из-за преломления на границе раствор — среда (окружающая кювету). Хермане и [c.115]

Условия возбуждения могут изменяться в каждом новом опыте из-за колебаний напряжения в сети, из-за изменения расстояния между электродами или различного состояния поверхности электрода и т. п. Поэтому измерение абсолютной интенсивности линий, как правило, не может быть основанием для количественного анализа. В больщинстве случаев количественный спектральный анализ основан на измерении относительной интенсивности спектральных линий определяемого элемента /1 и элемента сравнения /2. Последним может быть элемент пробы или элемент сравнения, который вводится специально. Расчет ведется по формуле [c.181]

Приведем следующий пример. Из измерений абсолютной интенсивности полос гидроксила в спектре разреженного пламени водорода (давление 10 мм рт. ст., температура 1000° К) следует, Что она минимум в 10 раз превышает интенсивность равновесного излучения в условиях этого пламени. Рассмотрение различных возможных механизмов возбуждения гидроксила в пламени приводит к заключению, находящемуся в количественном согласии с данными по исследованию свойств излучения гидроксила и с механизмом. горения водорода, что возбужденный гидроксил возникает в результате рекомбинации атомов И и О [173, 899, 1600] Таким образом, установление неравновесного характера излучения ОН можно рассматривать как косвенное доказательство наличия в зоне горения водорода атомов Н и О. [c.59]

Кинетика излучательной рекомбинации О + N0 + М изучена наиболее тщательно, и это особенно важно, поскольку измеренная абсолютная интенсивность свечения такой реакции [112] служит полезным актинометрическим стандартом для определения абсолютных интенсивностей других хемилюминесцентных процессов. [c.334]

Однако точное измерение абсолютных интенсивностей связано с большими экспериментальными трудностями кроме того, во мно- [c.230]

Некоторые положения этой теории подтверждаются результатами исследования процесса плавления монокристаллов полиэтилена [13, 14]. Предположение о том, что толщина дефектного граничного слоя увеличивается при повышении температуры, подтверждается результатами рентгенографических и дилатометрических исследований [15, 16]. В частности, непосредственным доказательством этого предположения могут служить результаты измерения абсолютной интенсивности рентгеновского рассеяния в области малых углов [16 а]. [c.11]

Для измерения абсолютных интенсивностей двойной коллектор менее точен, чем простой. Эффективность отбора ионов двумя коллекторами может быть различна. Если отсутствует удобное приспособление для изменения положения одной из щелей, как в случае коллекторной системы, используемой Штраусом, то двойная система обычно конструируется специально для измерения спектров определенных соединений. При помощи коллекторов Нира можно измерять дублет Ю 0 и Ог или любую другую пару пиков с меньшим различием масс, [c.209]

Существует много различных методов количественного спектрального анализа р все они основаны на том, что интенсивность спектральной линии меняется с изменением концентрации элемента в смеси. В большинстве случаев концентрацию элемента определяют по относительной интенсивности линий примеси и линий основного вещества. Интересно отметить, что количественный спектральный анализ стал возможен только с тех пор, как стал применяться метод относительных интенсивностей. В настоящее время, когда можно добиться стабильных условий разряда и когда широко применяются фотоэлектрические методы регистрации спектров, становится возможным переход к методам измерения абсолютных интенсивностей. В некоторых случаях точность анализа по абсолютным интенсивностям [c.141]

В фотометрическом анализе ввиду трудности измерения абсолютной интенсивности светового потока во всех методах измеряют интенсивность светопропускания по отношению к раствору сравнения, т. е. относительную интенсивность. [c.89]

Фотометрические методы определения концентрации веществ в растворах основаны на измерении ослабления интенсивности потока лучистой энергии, прошедшего через окрашенный раствор. Вви.ду тру.дности измерения абсолютной интенсивности потока лучистой энергии во всех фотометрических методах, как уже отмечалось (стр. 0), используется относительное измерение интенсивности потока лучистой энергии, прошедшего через исследуемый раствор, т. е. сравнивают его с потоком лучистой энергии, прошедшим через раствор, выбранный в данном случае за эталон. [c.33]

Метод основан на измерении абсолютных интенсивностей аналитических линий определяемых примесей с учетом фона. Спектры получаются при полном испарении проб в дуге переменного тока. [c.228]

Количественное определение примесей производят по методу трех эталонов, аналитические линии, использованные в работе, приведены в таблице. Измерения абсолютных интенсивностей производят на микро [c.229]

Измерение абсолютных интенсивностей [c.79]

Третий метод определения распределения температур по радиусу дуги исходит из возможности измерения абсолютной интенсивности одной спектральной линии. Абсолютная интенсивность одной опектральной линии равна [c.108]

Наличие индуктивного взаимодействия между водородной и ОН-связями было подтверждено недавно прямыми исследованиями комплексов хлористого водорода с метиловым эфиром и фенола с ацетонитрилом. Измерения абсолютных интенсивностей полос валентных колебаний свободных и связанных ОН-групп совместно с интенсивностью полосы колебаний собственно водородной связи приводят к следзгющим ЭОП, найденным в нулевом приближении валентнооптической схемы (9(1он/Здон)своб = 1,5 D k д он /Здон)связ = 2,2 D k и д л.н. .. oldqn. .. о = 2,8 D k [18]. Таким образом, отсюда следует, что индуцируемый дипольный момент, возникающий на ОН-связи, имеет такой же порядок, как и дипольный момент самой наводящей его водородной связи. [c.105]

Таким образом, использование выражения (16.35) дает уникальную возможность прямого экспериментального определения энергетических параметров системы V (к ). Для этого необходимо провести измерения абсолютной интенсивности диффузного рассеяния в соответствующих точках к обратного пространства неупорядоченной фазы и загем по формуле (16.35) определить значения параметра 7(к )- [c.166]

Михайлов И. Г., Ш у т и л о в В. А., Новый калориметрический метод измерения абсолютной интенсивности ультразвука. Извеогия вузов. Приборостроение, 1959, т. Й, вып. 4, стр. 130. [c.244]

К сожалению, экспериментальные оценки вероятности Р крайне ограничены и в данный момент можно привести только следующие данные. Еще в 1928 г. на основании измерения абсолютной интенсивности излучения паров брома и сопоставления числа испущенных квантов с числом столкновений между атомами брома Кондратьев и Лейнунский [164, 185] для вероятности стабилизации квазимолекулы брома путем излзгчения получили величину порядка 10" . Сравнивая это число с вычисленным Терениным и Прилежаевой (10 ), нужно констатировать хорошее согласие обоих значений, так как расхождение на один порядок в данном случае вполне допустимо вследствие больших погрешностей измерения интенсивности излучения, в основном обусловленных трудностью учета реабсорбции рекомбинационного излучения в парах брома, нагретых до 1500° К. Причина расхождения вычисленного и измеренного значений Р, возможно, обусловлена также сложным характером К, см. [535, 1325, 1326]. [c.246]

Экспериментальные определения фактора возбуждения показывают, что в пламенах, т. е. прн химическом возбуждении свечения хемилюминесценция), величина [, как правило, всегда значительно превосходит значение термического фактора. Эта особенность хемилюминесценции есть следствие неравновесной природы этого вида излучения, возбуждение которого непосредственно связано с энергией, выделяющейся в результате гех или иных элементарных химических процессов. Отсюда следует большое значение хемилюминесценции не только как метода идентификации лабильных промежуточных веществ, но и как тонкого метода установления деталей химического механизма реакций. Приведем следующий пример. Из измерений абсолютной интенсивности полос гидроксила в спектре разреженного пламе1ш водорода (давление 10 мм рт. ст., температура 1000 К) следует, что она минимум в Ю раз превышает интенсивность равновесного излучения в условиях этого пламени. Рассмотрение различных возможных механизмов возбуждения гидроксила в пламени приводит к заключению, находящемуся в количественном согласии с данными исследования свойств излучения гидроксила и с механизмом горения водорода, что возбужденный гидроксил возникает в результате рекомбинации атомов Н и О. Таким образом, установление неравновесного характера излучения ОН можно рассматривать как косвенное доказательство наличия в зоне горения водорода атомов Н и О. Этот вывод подтверждается также и другими данными [133]. [c.75]

Данные исследований единичных кристаллов с помощью таких физических методик, как ИК- и рамановская спектроскопия, измерения абсолютной интенсивности малоуглового рентгеновского рассеяния, требовали участия в образовании неупорядоченной структуры на поверхности ламелей 15% сегментов цепей [55]. [c.43]

Оценка плотности межламелярных зон рмз по данным измерений абсолютной интенсивности рентгеновского рассеяния показывает, что она несколько больше, чем плотность расплава полимера рр, экстраполированная к той же температуре [59]. (Для ПЭ, например, р з = 0,89, а рр = 0,84 г/см .) Из этого следует, что упорядоченность структуры в аморфных межламелярных прослойках несколько лучше, чем в жидкости. [c.48]

Анализируя все имеющиеся данные, Кемпбелл и Траш [276] предложили механизм послесвечения азота, в котором возбужденное состояние заселяется в результате реакции рекомбинации третьего порядка. Измерения абсолютной интенсивности послесвечения сопоставлены с результатами измерений эффективности тушения таким же образом, как это сделано на примере 0 + Ы0-(-М, и показано, что скорость образования молекул азота в состоянии составляет около 50% от полной скорости рекомбинации атомов азота. Распределение колебательной энергии в состоянии определяется процессом заселения, процессом вторичной диссоциации при столкновениях и колебательной релаксацией. Высказано предположение, что несколько процессов индуцированного столкновениями пересе [c.328]

Гейдон применял этот метод как чисто качественный. Свечение служило индикатором на атомарный кислород. В работе Карми-ловой и Кондратьева [78], в которой были проведены измерения абсолютной интенсивности желто-зеленого свечения N02, показано, что интенсивность свечения количественно характеризует концентрацию атомарного кислорода в пламени СО. Позднее Джеймс и Сагден [79] показали, что интенсивность свечения продуктов сгорания водорода в присутствии окиси азота пропорциональна [N0] и концентрации атомов О, которая вычис.пялась по значениям констант равновесия. Измерение абсолютного выхода света в реакции (П.З), протекающей в продуктах сюрания пламени водорода, может быть использовано для определения константы скорости реакции (П.З) [80]. [c.23]

Очевидно, наиболее естественным методом измерения температуры является измерение абсолютной интенсивности линии. При этом значения V, можно найти по схеме термов данного эле- [c.201]

Так как в достаточной степени корректное определение первой и второй производных функции дипольного момента является довольно трудоемким процессом, а для развития теории водородной связи могут оказаться полезными и полуколичествеиные оценки величины иц Ге), ниже приводится приближенная формула, позволяющая получить искомую величину (в дебаях), только по измерению абсолютной интенсивности Ло1 основного тона валентных колебаний (см. также [9]) [c.27]

Измерение абсолютных интенсивностей линий поглощения двуокиси азота и N2O4 в инфракрасной области. [c.283]

Толщина образцов для исследования основных переходов, активных в инфракрасном спектре, обычно должна быть порядка 1—10 мк. Недавно были найдены [53] способы измерения толщины образцов, приготовляемых для измерения абсолютных интенсивностей (получаемых путем сублимации). Часто, конечно, желательно исследовать образцы монокристаллов но причинам, изложенным в разделе II. Методы приготовления образцов для летучих веществ (таких, как бензол, этилен и ацетилен) описаны Звердлингом и Халфордом [109]. В тех случаях, когда образец помещается между двумя окнами, толщина его может быть определена измерением расстояния между окнами в отсутствие образца. [c.595]

Недавно бензол был выбран в качестве объекта исследования при первых измерениях абсолютных интенсивностей в спектре твердой фазы. Мэр и Хорниг [68] провели грубое измерение температу интенсивности некоторых полос, а Свенсон и Персон [97. измерили относительные интенсивности многих полос и их температурную зависимость. Последние авторы попытались также отградуировать шкалу относительных интенсивностей путем прямого сравнения интенсивности полосы основного перехода 1036 см в твердой фазе с интенсивностью той же полосы в жидкости [84]. Недавно Холленберг [51, 53] измерил абсолютные интенсивности полос переходов бензола другим методом. В то время как полученные им относительные интенсивности согласуются с данными Свенсона и Персона, абсолютные значения интенсивностей значительно расходятся, но они находятся в приемлемом согласии с интенсивностями, полученными по методу отражения [81 ]. В табл. 3 приведены [c.603]

При количественных (спектроскопических) исследованиях радиационно-теплового переноса, количественном спектральном анализе и т. д. необходимо использовать оценки абсолютной интенсивности (поглощения или излучения) и абсолютные значения спектральных показателей поглощения. В этой главе кратко излагаются общие принципы, применяемые при измерениях абсолютных интенсивностей изолированных спектральных линий и колебательно-врагцательных полос (разд. 6.2—6.8), и описываются эксперименты по определению интенсивностей в молекулярных и атомных спектрах (разд. 6.9—6.13). Как будет показано, обычно можно получить хоропше оценки абсолютных интенсивностей при соблюдении достаточной тщательности и если может быть сконструирована изотермическая экспериментальная установка, пригодная для количественных измерений. [c.77]

В гл. 5 описаны экспериментальные условия, нри которых получаются правильные оценки интегральной Пронускаемости и коэффициентов поглощения прн исследованиях как спектров поглощения, так и излучения. В разд. 6.4 тесно связанные с ними методы анализа используются для онределения экспериментальных условий, пригодных для измерений абсолютной интенсивности. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология