КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЭТАЛОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЭТАЛОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.96]

Поскольку удерживание вещества данным сорбентом обусловливает лишь единичный сигнал, взаимно-однозначное соответствие между ним и природой компонента смеси может быть установлено лишь тогда, когда известно, что никакое другое вещество не обладает идентичными сорбционными свойствами по отношению к использованному в колонке сорбенту и, следовательно, не может иметь такого же (отличающегося менее чем на величину, определяемую шириной зоны) времени удерживания. Разумеется, в общем случае такое заключение сделать весьма затруднительно даже при наличии большого числа эталонов или данных по их удерживанию. Дополнительную информацию можно получить путем использования так называемых селективных детекторов, имеющих повышенную чувствительность к соединениям определенных классов. Здесь для идентификации используется не только время появления сигнала, но и интенсивность последнего. Кроме того, процесс идентификации значительно упрощается, если известно, какие соединения могут присутствовать в данном конкретном случае, например, при известном происхождении (или истории) объекта. Сюда же относятся методы, связанные со специальной обработкой смеси, например химическим удалением веществ определенных классов с последующей хроматографической идентификацией остальных веществ (что в некоторой степени аналогично систематическому качественному анализу смеси неорганических соединений). [c.7]

Метод абсолютной калибровки основан на использовании уравнения (6.1) или (6.2). Для его реализации необходим эталон определяемого вещества. Приготавливают растворы эталона различных концентраций, выбранных таким образом, чтобы они охватывали ожидаемый диапазон концентраций определяемого соединения. Снимают хроматограммы и строят график, подобный приведенному на рис. 6.4. Затем измеряют пик определяемого вещества и находят его концентрацию с помощью полученного графика. Разумеется, график может быть заменен соответствующим уравнением, параметры которого нетрудно найти известным способом. Этот метод требует строгой воспроизводимости объема образца, дозируемого в колонку. Если хроматограф снабжен качественным дозатором, относительная погрещность результата обычно не превышает 2—3%. Чаще всего, при работе в среднем диапазоне масс определяемых соединений (0,1 —10 мкг), явления необратимой сорбции или нелинейности детектора не осложняют работу, калибровочный график представляет собой прямую, проходящую через начало координат. Тогда допустимо снизить трудоемкость анализа, используя всего один калибровочный раствор, по концентрации определяемого вещества не слишком отличающийся от испытуемого. Для достижения максимальной точности калибровку необходимо проверять не реже, чем через каждые 4—5 ч работы. [c.256]

Представление масс-спектров сложных смесей в виде групповых масс-спектров позволяет производить с ними операции как со спектрами индивидуальных соединений, алгоритмы для которых хорошо разработаны сравнение с каталогом модельных или эталонных смесей, идентификация групп соединений и качественный анализ с использованием методов распознавания образов, машинного обучения и классификации и др. Методы качественного и количественного анализа сложных смесей по групповым масс-спектрам легко формализуются и алгоритмизуются для реализации их на ЭВМ. [c.60]

Однако попытки автоматического перенесения хорошо зарекомендовавших себя принципов, приемов и методов масс-спектраль-ного анализа легких и средних нефтяных фракций на высокомолекулярную часть нефти успеха, как правило, не приносят. Этому факту можно дать много достаточно убедительных объяснений — здесь и увеличивающееся с ростом молекулярных масс компонентов число теоретически возможных изомеров, и все возрастающие трудности моделирования подобных смесей из-за отсутствия эталонных соединений, и, как следствие, невозможность строгой метрологической аттестации таких аналитических методик. Однако основной, более глубокой и принципиальной причиной является, по-видимому, неправомочность применения формализма структурно-группового анализа к тяжелой высоко-моле1 улярной части нефти [2]. Эту часть нефти нельзя рассматривать как смесь независимых невзаимодействующих более простых составляющих (компонентов), так как экспериментально установлена зависимость поведения ее (в том числе и количества выпадающей из нее дисперсной фазы) от температуры, рода и количества растворителя [3], а энергия межмолекулярных взаимодействий в этой части нефти близка к энергии обычной С — С связи [4]. Ввиду перечисленных особенностей поведения тяжелой части нефти попытки воспроизводимого фракциошфова-ния ее на более простые составляющие могут оказаться (и практически оказываются) неудачными из-за малейших неконтролируемых вариаций препаративного процесса. Поэтому априорная регламентация качественного состава тяжелых нефтяных смесей — обычный прием при разработке и использовании методик структурно-группового анализа средних нефтяных фракций — недостаточно корректна. [c.113]

Качественный состав смеси определяют, сопоставляя время удерживания данного компонента и эталона — вещества известной структуры. При строгом воспроизведении всех условий анализа время удерживания t f — время, прошедшее с момента ввода пробы до выхода максимума пика, является такой же физико-химической характеристикой вещества, как его плотность, показатель преломления и т. д. При сопоставлении обычно используют так называемое исправленное время удерживания — интервал между выходом максимумов пиков несорбирующегося вещества (воздух или метан) и исследуемого соединения. При постоянной скорости движения диаграммной ленты времена удерживания обычно описывают в единицах длины — миллиметрах или сантиметрах (рис. 59). Совпадение времен удерживания эталона и определяемого компонента может указывать на их идентичность. Эталон чаще всего добавляется в исследуемую смесь (метод метки). При этом число пиков на хроматограмме не должно изменяться, а интенсивность пика одного из компонентов должна увеличиться. Идентификация считается достаточно достоверной, если такое совпадение" наблюдается при использовании по крайней мере трех неподвижных жидких фаз различной полярности (обычно сквалана, полиэфира и полиэтиленгликоля). [c.50]

И еще два замечания следует сделать об использовании органических капельных реакций. Во-первых, иногда полуколичествен-ные определения с помощью цветных реакций можно выполнять в виде капельных реакций. Практика выполнения неорганических капельных реакций показала, что путем сравнения результатов капельных реакций, проведенных в одинаковых условиях с исследуемым и эталонными растворами, можно получить довольно точную количественную оценку содержания вещества. Такая капельная колориметрия , представляющая собой простой ми-кро- или полумикрометод, также, несомненно, найдет применение 1ля определения некоторых органических соединений или функциональных групп . Второе замечание относится к использованию капельных реакций для характеристики фармацевтических препаратов и лекарств и для контроля качества пищевых продуктов. Из имеющегося опыта можно сделать вывод, что капельные реакции лЮгут вполне удовлетворять некоторым требованиям фармакопеи и. следовательно, могут быть включены в новые ее издания. Это гем более справедливо, что в настоящее время разработаны капельные реакции для значительного числа важных органических медикаментов и лекарств, для которых в фармакоп ях не приведены методы анализа . Кроме того, некоторые качественные реакции, описанные в фармакопеях, можно выполнить капельным методом. То же молено сказать и об исследовании пищевых продуктов и красителей. В обоих случаях, несомненно, достигается экономия [c.631]

Фазовый анализ любого вещества должен начинаться с установления его качественного состава. Для этого необходимо перед проведением химического фазового анализа изучить руду или продукт минералого-петрографическими методами. Такое изучение нужно не только для установления взаимосвязи компонентов изучаемого продукта, но и для установления наличия определенных соединений или минералов и правильного выбора методики фазового анализа. Часто представление о качественном составе дает история возникновения материала, в особенности это справедливо в отношении металлургических объектов. Для установления качественного фазового состава следует проводить микроскопическое исследование. Существенную помощь в установлении фазового состава дает термографическое исследование — наблюдение экзо-и эндотермических эффектов потери воды, термической диссоциации, изоморфных превращений, характерных для отдельных соединений. При использовании термогравиметрического метода одновременно регистрируется и изменение массы. Весьма интересные данные дает рентгенографическое исследование, так как сопоставление рентгенограммы исследуемого вещества с рентгенограммами эталонов позволяет установить наличие или отсутствие определенных соединений. [c.14]