Неидеальные эвтектики

Процесс затвердевания в эвтектической точке происходит изотермически вплоть др исчезновения жидкой фазы. В этом случае эвтектика состоит из мелкокристаллической смеси обоих твердых растворов (неидеальная эвтектика). Дальнейшее охлаждение эвтектической смеси приводит к ее расслоению. Состав а-фазы изменяется по кривой К, а р-фазы —по кривой НМ. [c.426]

Если разница в длине углеводородных цепей обоих компонентов не очень велика, то вещество А образует твердые растворы с веществами В того же гомологического ряда. Вещества В при этом имеют температуры плавления как выше, так и ниже температуры плавления вещества А. По мере перехода к высшим (рис. 9.24) или низшим гомологам разница в размере молекул возрастает и начинают образовываться эвтектики твердых растворов с ограниченной взаимной растворимостью компонентов (неидеальные эвтектики). Постепенное расширение области ограниченной смесимости заканчивается образованием идеальных эвтектик. [c.434]

Твердый раствор Неидеальная эвтектика [c.451]

Рис. 9.41. Переход от неидеальной эвтектики (а) через идеальную (б) к системе, содержащей двойную соль (в).

Таким образом, если между реагентами и другими компонентами системы имеет место термодинамическое взаимодействие (индивидуальные части этого взаимодействия, как правило, остаются неизвестными), то присутствие этих не участвующих в стехиометрическом уравнении веществ может более или менее сильно повлиять на значения равновесных концентраций. Разумеется, такое положение будет справедливым, если термодинамическое взаимодействие между участниками реакции и другими компонентами системы (сольватация, взаимная поляризация и т. д.) будет наблюдаться стационарно, а не только в момент образования активированного комплекса реакции. Другими словами, влияние постороннего вещества на константу равновесия Кс будет существовать тогда, когда оно образует с реагентами неидеальный раствор (твердый, жидкий, газообразный), или весьма тонкую смесь типа эвтектики. В этом случае силы взаимодействия между молекулами или атомами разных веществ дают иное термодинамическое состояние системы по сравнению с состоянием в отсутствие таких сил. Таким образом, постороннее вещество (катализатор, растворитель) вызывает добавочное поле, которое вносит соответствующее изменение в состояние системы. [c.169]

Особенно сильное влияние постороннего вещества следует ожидать при высоких р и 7 для реакций твердое — твердое. В этих условия.х, как показывает опыт, часто имеет место сильная диффузия одних веществ в другие и таким образом получаются как бы твердые растворы, состав и концентрации которых невозможно предсказать, Безусловно, не всякий внедрившийся компонент окажется веществом, образующим неидеальный раствор или эвтектику и тем самым смещающим равновесие протекающего процесса, но возможность такого влияния всегда следует иметь в виду. [c.171]

Постепенный переход от твердого раствора к неидеальной эвтектике очевиден для системы, образованной о-нитробензойной кислотой с ортопроизводными бензойной кислоты, содержащими СНз. С1, Вг, I (рис. 9.32). При замещении нитрогрупп метильной нолу чается идеальный твердый раствор. Для хлор- и бромпроизводных [c.439]

Неидеальная эвтектика Идеальная эвтектика LiBг ЗНОН [c.452]

Здесь также удается проследить последовательный переход от идеальных эвтектик через неидеальные к твердым растворам, расслаивающимся только при низких температурах. Хлориды лития и меди образуют твердый раствор ограниченной смесимости, который можно рассматривать как промежуточный между приведенными выше и растворами Li l с хлоридами металлов, ионные радиусы которых меньше ионного радиуса Си [c.441]