Взаимная поляризация

Общие сведения. Цинк, кадмий, ртуть являются последними представителями -переходных элементов в периодах. Это обстоятельство, а также специфика полностью завершенной ( °) орбитали накладывают на химию этих элементов определенные особенности. С одной стороны, они еще похожи на своих предшественников по периоду, с другой — в большей мере, чем другие -элементы, похожи на элементы главной группы (НА). Например, сульфат цинка очень похож на сульфат магния, а его карбонат — на карбонат бериллия. Общими для всех элементов главной и побочной подгрупп второй группы являются близость оптических спектров и сравнительно низкие температуры плавления металлов. С медью, серебром и золотом элементы подгруппы цинка роднит следующее. Как и элементы подгруппы меди, они дают комплексы с МНз, галогенид- и цианид-ионами (особенно 2п и С(1). Из-за сильного эффекта взаимной поляризации их оксиды окрашены, достаточно непрочны. Электрохимические свойства в ряду 2п—Сё—Нд изменяются аналогично их изменению в ряду Си—Ад—Аи. Они легко дают сплавы. [c.555]

Свойства ионных соединений во многом определяются взаимной поляризацией входящих в их состав ионов. Поляризация иона выражается в относительном смещении ядра и окружающих его электронов внешней электронной оболочки под действием электрического поля соседнего иона при этом валентные электроны смещаются в сторону катионов. Подобная деформация электронной оболочки ведет к понижению степени ионности связи и к превращению ее в полярную ковалентную связь. [c.67]

Еще в более сильной степени происходят подобные взаимодействия между ионами и полярными молекулами (ионно-дипольная связь). Многие свойства растворов электролитов целиком зависят от такого взаимодействия молекул растворителя с находящимися в растворе ионами. В результате у иона образуется как бы оболочка из молекул растворителя ее называют сольватной или — в частном случае водных растворов — гидратной оболочкой ( 156). Подобные же взаимодействия играют роль в образовании кристаллогидратов различных солей или других соединений. В таких процессах большую роль играет и происходящая при этом взаимная поляризация частиц. [c.81]

Неполное разделение зарядов в ионных соединениях можно объяснить взаимной поляризацией ионов, т. е. влиянием их друг на друга, которое приводит к деформации электронных оболочек ионов. Причиной поляризации всегда служит действие электрического поля (см., например, рис. 54, пунктиром показана деформация электронной оболочки иона в электрическом поле), смещающего электроны и ядра атомов в противоположных направлениях. Каждый ион, будучи носителем электрического [c.151]

При низких значениях напряженности поля энергия взаимодействия может увеличиваться за счет деформации в эллипсоиды вязких оболочек из ПВС и взаимной поляризации диполей на близких расстояниях [25, 31]. Со временем в дисперсионной среде накапливаются ионы А1 , которые могут снижать потенциальный барьер вследствие сжатия двойного слоя или нейтрализации адсорбционного заряда. [c.106]

Адсорбция является результатом сил притяжения, действующих на молекулы со стороны поверхности вещества, причем при тесном сближении молекул силы притяжения переходят з силы отталкивания. Если заряды противоположных знаков в молекулах не совмещены в одном центре, то вокруг молекулы создается электрическое поле, быстро убывающее с увеличением расстояния. Под действием этого поля может произойти взаимная поляризация молекул. В результате таких деформаций и взаимодействия электрических полей молекул создаются силы притяжения. [c.101]

Что понимают под взаимной поляризацией ионов в ионных соединениях [c.35]

Какой из ионов (катион или анион) подвергается в их соединениях большой взаимной поляризации Как поляризация сказывается на прочности связи [c.35]

Перестройка кристаллической структуры полиморфных веществ при изменении внешних условий объясняется сильными изменениями взаимной поляризации структурных единиц, из которых состоит кристаллическая решетка. [c.34]

В первой части гл. 4 рассмотрены основные особенности ионной связи, включая природу образования и энергетику связи, закономерности изменения ионных радиусов и координационных чисел, взаимную поляризацию ионов и ее влияние на свойства ионных кристаллов. Во второй части обсуждаются основные типы ковалентной связи, дано представление о методе валентных схем и рассмотрена теория молекулярных орбиталей. В третьей части рассмотрены невалентные силы сцепления. [c.169]

Поляризация ионов. Неполное разделение зарядов в ионных соединениях можно объяснить взаимной поляризацией ионов, т. е. влиянием их друг на друга, которое приводит к деформации электронных обо ючек ионов. Причиной поляризации всегда служит действие электрического ноля (с.м,, например, [c.144]

Частично учесть этот неполный перенос заряда в рамках модели сферических ионов можно, вводя представление о взаимной поляризации ионов (так называемую модель молекулы с поляризующимися ионами). В молекуле каждый из ионов под влиянием другого поляризуется, и в каждом из них возникнет индуцированный дипольный момент, величина которого зависит от поляризуемости иона a (рис. 34). Модель молекулы с поляризующимися ионами успешно применялась для расчета свойств двухатомных молекул галогенидов [c.91]

Константа равновесной ассоциации диполей с учетом их взаимной поляризации [c.100]

Так как в соединениях с ионной связью каждый ион находится в электрическом иоле ионов противоположного знака, происходит их взаимная поляризация и деформация. Поляризуемость опреде-лж тся электронной структурой, зарядом и размерами иона. Поляризуемость анионов выше поляризуемости катионов. [c.121]

Взаимная поляризация ионов снижает термическую устойчивость кристалла, способствуя его диссоциации. Действительно, чем больше деформируемость аниона в кристалле МХ, тем легче перетягиваются электроны от. .. к. .. и как следствие термический распад. ... [c.188]

Кроме того, имеет место еще один эффект С/д п — изменение энергии ири взаимодействии между молекулами воды слоя сольватного комплекса и окружающей водой. Это — сложный эффект, состоящий из трех слагаемых электростатического взаимодействия диполей, взаимной поляризации диполей и дисперсионного взаимодействия между ними. Приближенно он определяется выражением [c.177]

Таким образом, если между реагентами и другими компонентами системы имеет место термодинамическое взаимодействие (индивидуальные части этого взаимодействия, как правило, остаются неизвестными), то присутствие этих не участвующих в стехиометрическом уравнении веществ может более или менее сильно повлиять на значения равновесных концентраций. Разумеется, такое положение будет справедливым, если термодинамическое взаимодействие между участниками реакции и другими компонентами системы (сольватация, взаимная поляризация и т. д.) будет наблюдаться стационарно, а не только в момент образования активированного комплекса реакции. Другими словами, влияние постороннего вещества на константу равновесия Кс будет существовать тогда, когда оно образует с реагентами неидеальный раствор (твердый, жидкий, газообразный), или весьма тонкую смесь типа эвтектики. В этом случае силы взаимодействия между молекулами или атомами разных веществ дают иное термодинамическое состояние системы по сравнению с состоянием в отсутствие таких сил. Таким образом, постороннее вещество (катализатор, растворитель) вызывает добавочное поле, которое вносит соответствующее изменение в состояние системы. [c.169]

Взаимная поляризация ионов облегчает разрушение кристаллов, т. е. понижает температуру плавления, и тем значительнее, чем сильнее деформируется в результате поляризации кристаллическая решетка. Так, хотя у RbF и T1F радиусы катионов совпадают, однако ион Т сильнее поляризуется и оказывает значительно большее поляри-зуюш.ее действие на ион F, чем ион Rb+ это сказывается, в частности, на температурах плавления указанных солей (/ л)кьр= 780, а (/пл)пр = = 327 С. [c.210]

Учет поляризации при, расчете энергии связи. На основе представлений о взаимной поляризации ионов учитывают неполный перенос заряда от одного атома к другому при образовании ионной молекулы. В связи с этим можно уточнить расчеты различных молекулярных параметров (электрический момент диполя, энергия образования). [c.76]

Если в реакцию вступает неполярная молекула (с симметричным расположением зарядов), то, попадая в электрическое поле другой молекулы, она может стать полярной, вследствие чего между молекулами возникнут силы притяжения, а следовательно, произойдет образование комплексного соединения. Разумеется, чем больше взаимная поляризация центрального иона и координированной группы, тем прочнее будет координационная связь. [c.41]

Факт перестройки кристаллической структуры полиморфных веществ при изменении внешних условий В. М. Гольдшмидт объясняет сильными изменениями взаимной поляризации структурных единиц (атомов, ионов, молекул), удерживаемых в решетке электростатическими силами. [c.54]

При этом чем больше взаимная поляризация кислотного остатка — лиганда и центрального иона, тем прочнее неионогенная связь. Последнее оказывает большое влияние на величину константы нестойкости комплексного иона (см. ниже). [c.223]

Среди соединений Со (II) есть окрашенные в почти черный цвет — это прежде всего сульфиды (тииа oS) и окись кобальта. Причина темного окрашивания такого типа соединений состоит в сильной взаимной поляризации Со + и (множественность электронных состояний), а также в обилии дефектов кристаллической структуры, характерной для окислов и сульфидов. Многие из этих соединений имеют полупроводниковые свойства. Об этом свидетельствует и характерный для многих из них металлический блеск (аналогично, например, пириту РеЗг), указывающий иа наличие относительно свободных электронов в зоне проводимости. Таким образом, для сульфидов и окислов Со (II) характерно сложное строение, предусматривающее связь металл—металл. Поэтому степень окисления -Ь2, формально рассчитываемая для таких соединений кобальта, не подкрепляется присутствием в них ионов Со + и мало что говорит об истинном строении вещества. [c.139]

Взаимная поляризация в жидкой среде ведет к тому, что все молекулы, окружающие данную, оказываются поляризованными ее [c.240]

Так как в результате взаимной поляризации образуются диполи, увеличивающие силу притяжения ионов, то прочность кристаллической решетки возрастает. Из табл. 4.2 видно, что в кристалле ЫР вклад взаимной поляризации в энергию решетки. .., но заметно. .. при замещении ионов Ь1+ на ионы Ад+, более склонные к. ... [c.176]

В отсутствие поляризационных эффектов тип кристаллической решетки и координационные числа определяются составом соединения и отношением радиусов. .. и. ... Наличие взаимной поляризации способствует перестройке решетки с понижением числа ближайших соседей, т. е уменьшением. .. числа (рис. 4.2). [c.180]

Поскольку взаимная поляризация ионов нарушает их строго упорядоченное расположение в решетке, то облегчается разрушение решетки при нагревании, т. е. температура плавления. .. Резкое понижение температуры плавления при переходе от MgO к LiF (оба кристалла имеют структуру Na и одинаковую конфигурацию соответствующих ионов) является следствием поляризации ионов в решетке. ... [c.184]

В принципе нет оснований для того, чтобы применять такой метод к молекулам с ковалентной связью. Очевидно, что для таких частиц работа ионизации должна включать особый компонент, который соответствует работе образования ионной пары из ковалентной молекулы. Однако можно ожидать, что этот компонент будет подобен по форме кулоновскому, так что различие может заключаться попросту в коэффициенте пропорциональности. Более серьезное возражение, которое было выдвинуто Питцером, относится к пренебрежению в таких уравнениях, как уравнение (XV.12.1), компонентом, включающим энергию отталкивания, благодаря которой поддерживается равновесная концентрация ионных пар. Если эти силы значительно изменяются с изменением расстояния, например пропорционально можно показать, что энергия отталкивания составляет 1/(2 часть кулонов-ской энергии. Такое же значение имеет энергия взаимной поляризации и ван-дер-ваальсовых сил притяжения. [c.460]

В СОСТОЯНИЯХ, когда эта способность развита в сильной степени, атом водорода может настолько интенсивно взаимодействовать с электронами другого атома, что между ними устанавлн-иается довольно прочная связь (с энергией связи 5—7 ккал/моль н больше), которая может хорошо проявляться в спектрах. Однако она все же много слабее обычной химической связи (энергия которой составляет примерно 30—100 ккал/моль). Водородная связь возникает в результате междипольиого взаимодействия двух сильно полярных связей, принадлежащих различным молекулам (или одной и той же молекуле), но она в значительной степени усиливается вследствие взаимной поляризации связей, обусловленной указанными особенностями водородного атома. С другой стороны, деформация молекул, вызываемая образованием водородной связи, в соответствующих случаях способствует образованию донорно-акцепторных связей. [c.83]

Поляризационно-деформационные явления обусловливают цветность соединений и их термическую устойчивость. Малое поляризующее действие ионов щелочных и щелочноземельных металлов (тип 8 е) и малая деформируемость являются причиной их белого цвета и большой термической устойчивости. Оксиды же Ag20, HgO и др. (тип 18 е), наоборот, мало устойчивы к нагреванию, имеют окраску, но не взаимодействуют с водой, как первые, и т.д. Из-за взаимной поляризации ионов возникают индуцированные дипольные моменты и упрочняются связи между ионами. Этим, например, легко объясняется различие в свойствах Mg(OH) и 2п(0Н) 2, MgS и 2п5 и т. д. [c.103]

Укажем кратко на различия между современными нредста-влепиями и представлениями, существовавшими в период 1934— 1937 г. В противоположность прежним взглядам мы считаем, что поверхность вольфрама обладает некоторой степенью неоднородности. Форму кривой 2 на рис. 33 нельзя объяснить, если не допустить присутствия участков, где адсорбированные ионы связаны с поверхностью прочнее, чем на остальной части поверхностн. Несомненно, что эта неоднородность обусловлена не примесями или посторонними атомами. Она может быть вызвана наличием различг[ых кристаллографических граней. Во-вторых, мы более не придерживаемся точки зрения, что при более высоких заполнениях атомы адсорбированы рядом с ионами. При низких значениях О весь адсорбированный металл находится на поверхности в виде ионов. При увеличении степени заполнения тип связи изменяется и с некоторого определенного значения О весь металл оказьшается адсорбированным в виде атомов. Под влиянием поля металла происходит поляризация этих атомов. С увеличением заполнения диполь-иые моменты адсорбированных атомов уменьшаются вследствие взаимной поляризации и наблюдается минимум работы выхода, когда приходящееся на один атом уменьшение дипольного момента уже больше не компенсируется увеличением числа диполей на единицу поверхности. [c.139]

Рассмотрим единственную связь М—Ь и представим катион как частицу с центральным зарядом гм, а лиганд — как частицу с центральным зарядом диполем и т. д. При достаточном расстоянии между частицами Гм1 пока оно больше их собственных размеров, это приближение является удовлетворительным. Энергия системы , отсчитываемая от энергии бесконечно удаленных частиц как от нулевого уровня, складывается из ион-ионного (гмгь /гмь), ион-дипольного (2 м lLeV/ мL) и аналогичных слагаемых. Она отрицательна, а учет взаимной поляризации частиц, т. е. появления наведенных (индуцированных) диполей у М и 1, делает ее еще более [c.50]

Учесть этот неполный перенос заряда в рамках классических (неквантовых) представлений частично можно, введя представление о взаимной поляризации ионов (так называемую модель молекулы с поляризующимися ионами). В молекуле каждый из ионов под влиянием другого поляризуется, и в каждом из них возникает индуцированный диполь (рис. 67), величина которого зависит от поляризуемости иона а,. Оба индуцированных дипольных момента ионов ii и имеют одно направление, противоположное направлению основного дипольного момента, создаваемого зарядами ионов 1осн= г - Результирующий дипольный момент молекулы [c.163]

Рассмотренный механизм переноса электронного заряда требует, чтобы связь А—Н отличалась заметной поляризуемостью, атом А— высокой электроотрицательностью, а атом В — донорными свойствами.. Последним способствует наличие у атома В неподеленной электронной пары. Точные квантовомеханические расчеты показывают, что при сближении молекул раньше начинается их взаимная поляризация, а затем уже перенос заряда. Следовательно, ориентационное и индукционное взаимодействие способствует переносу заряда. При образований водородной связи помимо переноса заряда свой вклад в общее понижение энергии вносят электростатическое, индукционное и дисперсионное взаимодействия обеих молекул. Таким образом, специфическое взаимодействие молекул через водородную связь осуществляется наряду с универсальным ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Если иногда энергия водородной связи сравнима или меньше энергии последнего, то и при этом водородная связь благодаря свойству направленности играет важную роль в строении образующихся комплексов. Как видно, взаимодействие молекул посредством водородной связи является промежуточным между ван-дер-ваальсовым взаимодействием и химической связью, точнее, включая черты того и другого типа взаимодействий. [c.269]

На рис. 83 показан сдвиг электронов под влиянием заряда соседнего иона с образованием индуцированных диполей с деформированной электронной оболочкой (Фаянс). При сближении ионов каждый из них является диполем. Это, конечно, оказывает влияние на группировку таких ионов в кристаллической решетке. При дальнейшем сближении деформированных ионов и далеко идун1ей их взаимной поляризации получается неполярная (атомная) молекула. [c.137]

Взаимная поляризация электронных облаков 15-орбиталей атомов водорода нарушает их сферическую симметрию, поэтому целесообразно учесть взаимную поляризацию с помощью параметров, которые можно оценить, минимизируя по ним энергию. Наконец, надо принять во внимание и ионные состояния, волновые фукции которых также вносят некоторый вклад в полную функцию. Это означает учет возможности того, что оба электрона находятся у какого-либо одного из атомов. Функция ионного состояния имеет вид [c.99]

При замещении иона нонами С1 и тем более Вг вклад поляризации в энергию решетки (см. табл. 4.2). .., так как при таком замещении возрастает деформируемость орбита-лей. ... Максимальная стабилизация решетки по сравнению с идеальной ионной моделью наблюдается у сульфида и се-ленида цинка, обладающих наибольшей взаимной поляризацией. .. и. ... [c.178]

Исходя из соотношения ионных радиусов, можно ожидать, что у ZnO ионы имеют тенденцию к более низким координационным числам, чем у MgO. В действительности MgO имеет структуру Na l (к. ч. =. ..), а ZnO — структуру ZnS (к. 4. =. ..). Указанный эффект является следствием сильной взаимной поляризации ионов в решетке.. . . [c.182]

Нереальность чисто ионной 100%-й связи можно объяснить взаимодействием противоположно заряженных аонов в кристаллической решетке вещества. Это взаимодействие приводит к взаимной поляризации ионов, т. е. к смещению внешних электронов йонов относительно их ядер. Наиболее сильное поляризующее действие оказывают положительные ионы с большим зарядом и малым радиусом. Структура внешнего электронного слоя иона играет тоже немалую роль. Особенно сильно поляризующее действие выражено у катионов Сс12+, Hg , внешние электронные слои которых состоят из 18 электронов (тип 18 е). [c.103]

IV. Первой работой, в которой было теоретически учтено влияние кристаллического поля на величины ионных рефракций, по-видимому, является исследование Дикка и Оверхаузера [119]. Эти авторы рассмотрели взаимодействие ионов в решетке щелочных галогенидов (типа МаС ) и показали, что взаимная поляризация ионов сводится к некоторому перераспределению внешнего электронного облака аниона в пользу катиона, в результате чего общая поляризуемость кристалла оказывается меньше суммы поляризуемостей свободных ионов. Соответствующий такому переносу электрических зарядов фактор О (имеющий отрицательную величину) зависит от значения межатомного расстояния и собственной поляризуемости взаимодействующих ионов. [c.68]