Переориентация воды анизотропная

Анизотропная переориентация молекул воды в состоянии А. В ИК-спектрах наблюдается ослабление полосы поглощения гидроксильных групп, ЧТО свидетельствует об увеличении вращательной диффузии [1]. В то же время исследование ПМР указывает на уменьшение поступательной диффузии в области малых покрытий. В целом картина процесса может быть представлена следующим образом при малых степенях покрытия гидратированный протонный комплекс Н9О4+ превращается в результате пристеночных эффектов в Н5О2+ и Н3О+ [29, 30]. Эти кластеры, имеющие меньшие размеры, прочно удерживаются у твердой поверхности, препятствуя поступательной диффузии, но сохраняя способ,ность к вращательной диффузии вокруг своих осей. Это объясняет как результаты исследования ИК-спектров, так и измерения протонного магнитного резонанса. Дополнительную проверку можно провести путем изучения ЯМР с использованием дейтериевой метки, введение которой позволяет отделить эффекты внутримолекулярной релаксации, обусловленные вращательной диффузией, от эффектов, обусловленных межмолекулярным взаимодействием. [c.327]

Измерены времена релаксации ПМР для воды, адсорбированной на пористых стеклах с двумя различными размерами пор (29 и 189 А), при трех значениях степени покрытия и в температурном интервале от —80 до 90 С. Для согласования выводов, получаемых из данных ПМР и ИК-спектроскопии, использованы представления о распределении по временам корреляции и об анизотропной переориентации. Применение для описания магнитной релаксации модели Ризинга, характеризуемой множественностью состояний, с использованием метода наименьших квадратов позволило получить параметры, которые указывают на то, что расстояние протон—протон уменьшается с увеличением энтальпии активации адсорбированной воды. Этот эффект сохраняется в интервале от двухслойного покрытия вплоть до полного насыщения. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология