Диффузия поступательная

Следует отметить, что во многих старых работах вязкость растворов полимеров измерялась при довольно высоких концентрациях. Однако подобные результаты ничего не дают для характеристики самих макромолекул, так как их гидродинамическое взаимодействие очень сложно и с трудом поддается теоретическому учету. Кроме того, характеристическая вязкость [т)] зависит, очевидно, не только от строения и размеров макромолекулы, но и от качества растворителя (хороший или плохой). Необходимость экстраполировать данные опыта к нулевой концентрации полимера в растворе сохраняется для любых гидродинамических характеристик полимеров. Всего же таких общеупотребительных характеристик три. Это, во-первых, характеристическая вязкость [т)], во-вторых, коэффициент поступательного трения /, который получается из константы диффузии (поступательной) О, в-третьих, константа вращательной диффузии, измеряемая с помощью динамо-оптического эффекта (эффекта Максвелла). [c.143]

Константа скорости миграции по физическому смыслу тождественна частоте диффузионных скачков и, следовательно, может быть определена через суммарный коэффициент диффузии поступательной миграции с помощью формулы Смолуховского [c.56]

Гидродинамическая теория диффузии, рассматривающая этот процесс как поступательное движение ионов — сфер с радиусом Г1 — в непрерывной вязкой среде, вызванное градиентом химического потенциала, позволяет получить некоторые полезные соотношения. Так, из нее вытекает, что [c.141]

Эта величина достаточна, чтобы реакция На Ч-- Ог могла пройти до конца. Было показано, что относительно медленная реакция типа На О2 ->-20Н является достаточно быстрой, чтобы служить в качестве источника радикалов, и примерно в 10 раз более быстрой, чем диффузия радикалов в реакционную зону. Кистяковский и Кид нашли величину такого же порядка для ширины зоны, но установили, что недостаточный обмен поступательной, вращательной и колебательной энергий дает менее эффективную величину для газов, меньшую начальную плотность и заметно большую скорость реакции. [c.410]

Но если мы рассмотрим под большим увеличением границы между двумя фазами, то увидим переходную зону с изменяющейся толщиной от 0,01 до 0,05 мм в лабораторных условиях и с несколько большей толщиной в коксах, полученных в промышленных печах. Особенности этой переходной зоны показывают непрерывный и поступательный переход от одного типа кокса к другому. Отмечают, например, что текстура будет в отдельных местах мелкозернистая, примерно такая, как в коксе нз жирных углей с выходом летучих 30— 34%. Таким образом, речь идет о смешанной фазе, возникающей в определенной смеси углей, по-видимому, путем диффузии в период пластического состояния двух исходных углей. [c.108]

Пленочная модель не учитывает влияния движения фазы на перенос вещества. При молекулярной диффузии перенос вещества осуществляется вследствие колебательного движения молекул. Как уже отмечалось, такая диффузия имеет место в неподвижной среде или в ламинарном потоке. В случае же турбулентного режима одновременно с общим движением потока происходит поступательное движение отдельных частиц в направлении, перпендикулярном общему движению (турбулентные пульсации). [c.147]

Для определения анизометрии частиц получают зависимость угла гашения от скорости течения дисперсной системы и рассчитывают коэффициент вращательной диффузии О, характеризующий скорость, с которой ориентация частиц снова становится изотропной. Он подобен коэффициенту поступательной диффузии, его выражение для сферических частиц следует из уравнения (IV. 41), [c.269]

Согласно пленочной теории массопередачи, по обе стороны поверхности раздела взаимно перемещающихся потоков (фаз) имеются пограничные слои с ламинарным характером движения. В этих пограничных слоях скорость поступательного движения жидкости убывает по прямолинейному закону. На границе раздела фаз скорость взаимного перемещения фаз равна нулю. Перенос вещества в пограничных слоях происходит относительно медленно, только за счет молекулярной диффузии. [c.300]

В общем случае будут функционировать все эти варианты, однако в конкретных условиях вклады их могут существенно различаться. Так, кристаллизация частиц из раствора будет играть существенную роль лишь в тех случаях, когда наблюдается падение температуры по длине трубы, тогда как при отсутствии градиента температур определяющим окажется вклад поступательного движения потока. Диффузия частиц из ядра потока происходит во всех случаях, однако это весьма медленный процесс и сказывается лишь при достаточно значительном отрезке времени или протяженности трубы. [c.82]

Коэффициент диффузии сферических частиц в растворе связан с температурой и силой трения при поступательном движении следующей зависимостью [c.38]

Так как частицы дисперсной фазы в грубодисперсных системах сравнительно велики и не совершают поступательного броуновского движения (оно возможно лишь для частиц размером меньше микрона), то седиментационная устойчивость грубодисперсных систем мала. Частицы дисперсной фазы сравнительно быстро оседают (или всплывают) в гравитационном поле. Диффузия, которая в коллоидных растворах удерживает частицы во взвешенном состоянии, здесь уже не способна придать системам седимента-цпонную устойчивость. Очевидно, чем крупнее частицы дисперс- [c.131]

Можно сказать, что тепловое движение каждой молекулы жидкости состоит частично из колебательных движений около положения равновесия и частично из небольших поступательных движений, когда под влиянием особо сильного N удара соседней молекулы илн нескольких случайных ударов в близких друг другу направлениях молекула настолько далеко удаляется от равновесного положения, что оказывается ближе к некоторому новому положению равновесия. Таким образом, все молекулы жидкости как бы ведут кочевую жизнь, причем кратковременные переезды (скачки из одного положения равновесия в другое) сменяются относительно продолжительными периодами оседлой жизни , (колебание вокруг положения равновесия). Именно сравнительно длительными периодами оседлого существования молекул в жидкостях объясняется, что диффузия в жидкостях происходит гораздо медленнее, чем в газах. [c.56]

Реальный газ состоит из молекул, которые хаотически движутся, сталкиваются и обмениваются энергией при столкновении. От молекул, их числа, движения и взаимодействия зависят такие характеристики газа, как теплоемкость, вязкость, теплопроводность, коэффициент диффузии, число двойных и тройных столкновений. Реальные молекулы построены определенным образом из атомов, обладают поступательной, вращательной и колебательной энергиями, взаимодействуют друг с другом на близких расстояниях (притягиваются или, наоборот, отталкиваются), занимают некоторый объем, составляющий часть общего объема. Многие физические свойства разреженных газов, в том числе такие, от которых зависит скорость химической реакции, хорошо описываются математической моделью идеального газа. [c.56]

Одномерная поступательная диффузия в изотропной среде. Образовавшиеся на расстоянии / два радикала (шарики с радиусом г) диффундируют вдоль оси X, соединяюш,ей их центры. При сближении на расстояние 2г они реагируют с константой скорости Вероятность выхода радикалов в объем для такой модели равна [c.93]

Поступательная диффузия в трехмерной изотропной среде. Образовавшаяся пара частиц либо реагирует при столкновении с константой скорости /2р, либо диффундирует диффузия описывается [c.93]

Модель, учитывающая вращение частиц. Частицы в клетке вращаются, клетка рассматривается как некая изотропная вязкая среда, окружающая частицы. Для реакции частиц необходима их взаимная ориентация, которая зависит от частоты вращения частиц V. Частицы выходят из клетки в объем за счет поступательной диффузии [c.93]

Диффузия частиц происходит в результате их поступательного движения, коэффициент диффузии В ж 0,1 — 1 см /с (р 106 Па) и зависит от давления газа (В р- ) [c.115]

Встречаются, однако, реакции, протекающие практически без энергии активации. К ним относятся рекомбинация ионов, атомов и свободных радикалов. Такие реакции протекают очень быстро со скоростью, близкой к скорости диффузионных встреч в жидкости, их называют быстрыми или диффузионно-контролируемыми реакциями, скорость которых зависит уже от физического процесса диффузии частиц-реагентов в растворе. Константу скорости поступательной диффузии выражают через коэффициенты диффузии реагентов Da и Db следующим образом (г в см, D — в см с ) [c.117]

Теоретические модели клеточного эффекта. Кинетическая схема клеточного эффекта учитывает поступательную диффузию. [c.120]

Вращательная диффузия. Помимо рассмотренной выше поступательной диффузии, обеспечивающей равномерное распределение концентрацией в объеме системы, существует также вращательная диффузия, приводящая к равномерному распределению осей частиц по координатным углам. Рассмотрим это явление на гипотетическом примере. [c.138]

Реакция обрыва цепи включает поступательную диффузию макрорадикалов с образованием объединенного клубка, взаимное сближение активных концевых звеньев за счет сегментальной диффузии внутри объединенного клубка и непосредственное химическое взаимодействие реакционных центров с образованием мертвых макромолекул. [c.10]

Это соотношение, связывающее между собой коэффициент диффузии И коэффициент поступательного трения, известно как соотношение Эйнштейна. [c.325]

Явление теплопроводности родственно диффузии, так как оно также обусловлено беспорядочным движением молекул, которые переносят тепло от одних областей тела в другие. Если какое-либо тело или система тел нагреты неодинаково, то возникает поток тепла от областей с более высокой температурой к областям с более низкой температурой. Молекулы в более нагретых частях тела имеют более высокие энергии поступательного (или колебательного) движения. При столкновениях и скачках более горячие молекулы передают часть своей энергии молекулам, двигающимся медленнее, и тем самым ускоряют их движение. В свою очередь, такие ускорившиеся молекулы передают часть энергии еще более медленным молекулам. Таким образом, тепло распространяется благодаря столкновениям молекул. Скорость передачи тепла П (через единицу [c.124]

Исчезновение или появление частиц в каком-либо объеме рассматриваемой системы происходит за счет их поступательного движения (диффузии), либо за счет их взаимодействия между собой и с другими молекулами. Таким образом, скорость молекулярного процесса определяется скоростью механического передвижения частиц и скоростью их взаимодействия. В качестве примеров можно использовать рассмотренные выше процессы испарения и диссоциации. [c.42]

При ориентации частиц дисперсной фазы во внешнем поле возникающая оптическая анизотропность во многих случаях проявляется в двойном лучепреломлении (двупреломлении) дисперсная система становится оптически подобной твердому одноосному кристаллу. Исследование оптически анизотропных дисперсных систем, проводимое в настоящее время многими школами, в частности в работах Цветкова (ЛГУ), Шелудко (Болгария), дает весьма ценные сведения не только о размерах и форме коллоидных частиц, но и об их электрических параметрах (дипольный момент), о коэффициентах поступательной (ультрамикроскопия) и вращательной (двупреломление) диффузии, о характере ориентации частиц во внешних полях (см. [4, с. 25]). [c.44]

Для количественного описания встреч частиц в жидкой фазе можно аппроксимировать скачкообразное перемещение частиц диффузней в сплошной среде растворителя с коэффициентом поступательной диффузии О. Если рассматривать совокупность всех частиц А1 и совокупность всех диффундирующих к ни.м частиц А , то можно говорить о некотором потоке частии А., в направлении к частицам А]. Этот поток в изотропной жидкости должен, быть сферически симметричным, т.е. распределение концентрации А относительно А1 должно быть функцией только расстояния между ними г. Если концентрация частиц А1 равна С1, то в единице объема суммарная поверхность сфер радиуса г, окружающих частицы А,, равна В отсутствие реакции суммарный поток через эту [c.120]

Применение метода ЭПР в условиях матричной изоляции позволило не только изучить спектры ЭПР многих парамагнитных центров, но также существенно продвинуло вперед понимание механизмов радиационно-химических и фотохимических процессов. Удалось также получить ценные сведения о подвижности реакционноспособных центров в твердой фазе — вращении, поступательной диффузии и о связи подвижности с химическими процессами. [c.46]

Рассмотрим задачу о стационарной диффузии к поверхности сферической капли, обтекаемой однородным поступательным потоком вязкой несжимаемой жидкости. Будем считать жидкости несмешивающимися и ограничимся пока случаем малых чисел Рейнольдса, пренебрегая инерционными эффектами. Для описания поля скоростей жидкости будем пользоваться известными результатами (см., например, [16, 107]). Будем считать также, что число Пекле велико по сравнению с единицей Ре = ай Ю 1, где Поо — скорость набегающего потока, а — радиус капли, В — коэффициент диффузии. [c.21]

Осесимметричное деформационное течение. Рассмотрим установившуюся конвективную диффузию растворенного в потоке веш ества к поверхности сферической капли в поле осесимметричного деформационного течения [29]. Как отмечено во введении, наряду с поступательным потоком такое течение является примером сравнительно простого движения вязкой жидкости, которое используется при модельном описании широкого класса реальных течений (течение с растяжением в теории турбулентности, поток вблизи оси диффузора или конфузора и т. п.). Аналогичная структура потока встречается и в некоторых прикладных задачах магнитной гидродинамики (см., например, [70]). [c.43]

Для определения рассматриваемых параметров при высоком давлении используются реакторы, конструкции которых описаны в работе [4]. Оценку активности катализаторов для жидкофазных реакций можно проводить в аппаратах (автоклавах) с внутренним контуром циркуляции типа автоклава Вишневского [5] либо в ынкроавтоклавах с возвратно-поступательной мешалкой [2]. При этом для газожидкостных или жидкостных систем следует учитывать влияние фазовых равновесий и межфазовой диффузии [6]. [c.362]

Если система находится в покое, то оиа, как правило, изотропна, поскольку частицы в ней расположены хаотически. Дезориентации частиц способствует броуновское движение, под действием которого частицы пе только движутся поступательно, но и непрерывно меняют направление полуосей (вращательная диффузия). Прп течении системы частица движется со скоростью движения слоя жидкостн, в котором оиа находится и, кроме того, вращается вокруг своего центра тяжести вследствие того, что оиа расположена в слоях жидкости, обладающих различными скоростями. Чем полнее гидродинамическая ориентация преодолевает влияние броуновского движения, тем более резко проявляется ориентация частиц в одном направлении и тем ближе это направление к паплавлеш1ю течения. Эти зависимости позволяют наблюдать измеиенне степени анизотропности системы и определять аннзометрию частиц. [c.267]

Одномерная поступательная диффузия в изотропной среде. Распад молекулы на радикалы образует пару радикалов на расстоянии I. Пусть в жидкости находится акцептор радикалов, реагирующий с радикалами со скоростью Л1пнС 1пнСр- Пара радикалов исчезает, если один из радикалов реагирует с акцептором или когда пара радикалов сближается на расстояние 2 г (г — радиус радикала) и реагирует с константой скорости к. Среда рассматривается как континуум с вязкостью т], а радикалы — как шарики с радиусом г, диффундирующие с коэффициентом диффузии О. Распределение пар радикалов концентрации Си описывается диффузионным уравнением (х — расстояние между центрами радикалов) [c.120]

Систематические исследования светорассеяния в электрическом поле позволили разработать эффективные методики измерения размеров и формы частиц, коэффициентов их поступательной и вращательной диффузии в полидисперсных системах, а также оптических свойств частиц. Они доказали, что ИДМ, проявляющийся в электрооптических явлениях, обусловлен поляризацией ДЭС. Изученные зависимости от частоты поля свидетельствуют о проявлении в электрооптике концентрационной поляризации ДЭС (см. раздел ХП.6). Возможности электроопти-ческого метода возрастают при использовании его в сочетании с кондуктометри-ческим. Подобные комплексные исследования позволили выявить в отдельности вклады диффузного и штерновского слоев в ИДМ и получить информацию о кинетике обмена ионами между этими слоями. [c.226]

Создание нового производства или процесса получения нового вещества прежде всего требует выяснения возможности протекания химических реакций, которые при этом предполагается осуществлять. Первый закон термодинамики оказывается недостаточным для решения подобных задач, В пределах этого закона возможно составление энергетических балансов тепловых процессов, но не рассмотрение вопроса о направлении, в котором они могут проходить, В некоторых случаях первый закон термодинамики позволяет предвидеть возможность тех или иных процессов. Например, температура изолированного тела не может сама собой увеличиваться. Невозможен вечный двигатель, т. е. машина, производящая работу без затраты энергии (вечный двигатель первого рода), что также является примером процессов, запрещаемых первым законом. Однако в природе есть такие процессы, которые, хотя и не противоречат первому закону, все же в действительности не осуществляются, Так, тело не может приобрести поступательного движения за счет убыли своей внутренней энергии (охлаждения), хотя при этом соблюдался бы энергетический баланс, Не было бы противоречия с первым законом и в том случае, если бы тепло самопроизвольно переходило от холодного тела к горячему. Однако факты показывают, что все действительно происходящие в природе процессы отличаются определенной направленностью. Они совершаются сами собой только в одном направлении, хотя первый закон не запрещает их протекания в обратном направлении. Например, в нагретом с одного конца металлическом стержне происходит выравнивание температуры и установление теплового равновесия. Чтобы понять общность этого закона, достаточно вспомнить о таких процессах, как взрывы, взаимная диффузия двух газов или жидкостей с образованием раствора. После окончания таких процессов изолированная система уже не может сама собой вернуться в какое-либо из своих предыдущих состояний. Образовавшийся раствор не может сам разделиться на составляющие его компоненты, а продукты взрыва не могут сами вновь образовать исходные вещества. Можно сделать общий вывод в -иптемах, предоставленных самим себе, все процессы текут односторонне, т, е, в одном направлении, и достигают [c.36]

Поступателыю-сдвигооый поток [40, 138]. В качестве обобщения полученных выше результатов представляет интерес задача о диффузии вещества к поверхности капли, обтекаемой поступательно-сдвиговым потоком, когда поле течения на больших расстояниях от капли представляет собой суперпозицию поступательного потока со скоростью /оо и осесимметричного деформационного течения, характеризуемого интенсивностью осевого растяжения (сжатия) Ё, причем поступательный поток направлен вдоль оси деформационного течения. В этом случае в прямоугольной декартовой системе координат, связанной [c.49]