Энтропия дезориентации

Энтропия дезориентации — это разность между энтропией вещества в аморфном и кристаллическом состояниях. Последняя равна нулю, энтропия же аморфного вещества подсчитывается по уравнению (19) в предположении, что в решетке присутствуют либо только цепи полимера (п = 0), либо только молекулы растворителя ( = 0). При этих условиях [c.393]

Растворение ПОЭ в воде сопровождается образованием водородных связей между эфирным кислородом звена окисп этилена и водородами молекул воды, что приводит к еще большему упорядочению структуры воды. Об этом свидетельствует отрицательное значение энтропии разбавления [19]. Вероятно, при этом имеет место высокая степень взаимодействия полимер— растворитель и ориентация молекул растворителя по отношению к полимерной цепи. Уменьшение энтропии, обусловленное ориентацией разнородных молекул, по-видимому, превышает энтропию дезориентации, вызванную разрушением кристаллической решетки ПОЭ. Такое предположение была подтверждено при изучении гидратации ПОЭ методом ЯМР [20]. Было показано, что быстрое уширение сигналов протонов молекул воды и звеньев —СНг—СНг—О— при соотношении молекул воды и указанных звеньев 4 1 объясняется уменьшением взаимной подвижности молекул воды и звеньев ПОЭ. При добавлении к воде ПОЭ молекулярной массы 4-10 в концентрации 5-10 % точка максимальной плотности воды смещается от 4°С к 1,7 0,1°С, что также приписывают упорядочению структуры воды вблизи полимерной цепи [21]. [c.105]

Аномально большие значения энтропии растворения полимеров определяются, таким образо.м, тем, что каждая молекула полимера является цепью из 2 единиц. Энтропия дезориентации Дб дез. представляет собой энтропию плавления кристаллического полимера и значительную долю энтропии растворения. [c.24]

Так как в исходном состоянии полимер представляет собой жидкость, то Флори вычисляет энтропию перехода из состояния совершенной ориентации в жидкое состояние (энтропия дезориентации) и вычитает д5 из общего выражения д5. [c.191]

Энтропия дезориентации д5 отвечает решетке, наполненной Л молекулами полимера в отсутствие растворителя, т. е. при п = 0. Тогда уравнение (10) принимает вид [c.191]

Sp pa. Если исходные компоненты находятся не в кристаллическом, а Б жидком состоянии, необходимо рассчитать энтропию перехода из кристаллического в жидкое состояние, так называемую энтропию дезориентации полимера Д5. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология