Сродство к протону ионов и молекул

Теплоту присоединения протона к молекуле воды с образованием иона НдО" в вакууме обычно называют протонным сродством . Протонное сродство молекул воды — изменение энтальпии реакции [c.196]

Кислотно-основные свойства согласно протонной теории количественно характеризуются протонным сродством, или энергией, которая выделяется при присоединении протона к молекуле или иону. Роль основания играет тот партнер, у которого протонное сродство выше. В рассмотренных примерах вода имеет более высокое значение протонного сродства, чем фтористый водород, но меньшее значение этого сродства, чем аммиак. [c.170]

Энергия сольватации протона зависит прежде всего от сродства протона к молекулам растворителя. Эта энергия может быть рассчитана квантовомеханическим путем, методом объединенного атома. Суммарная энергия сольватации протона представляет сумму энергии сродства энергии образования ионов лиония), первичной и вторичной энергий сольватации ионов лиония. [c.208]

Именно высокими значениями протонного сродства молекул растворителя объясняется то обстоятельство, что кислоты практически не диссоциируют в вакууме и легко диссоциируют в растворе. Так, для отрыва протона от молекулы НС1 необходимо затратить (325 ккал/моль) 1385-Ю Дж/моль. Это протонное сродство ионов хлора. Необходимая для этого энергия компенсируется энергией сольватации протона(264 ккал/моль) 1100 X X 10= Дж/моль и энергией сольватации иона хлора (79 ккал/моль) 330 X X 10 Дж/моль, что в сумме дает (343 ккал/моль) 1333-10 Дж/моль, т. е. энергию, достаточную для того, чтобы процесс диссоциации хлористого водорода на ионы стал возможным. [c.197]

Кислотно-основные свойства, согласно протонной теории, количественно характеризуются протонным сродством, или энергией, которая выделяется при присоединении протона к молекуле или иону. Роль Основания играет тот партнер, у которого протонное [c.157]

Таблица 5. Сродство к протону различных молекул [47] и ионов [45]

Реакция 9.4-8 проходит только тогда, когда энергия сродства к протону для молекулы М превышает энергию сродства к протону реагентного газа. Например, реакция между ионом аммония и молекулой пиридина приводит к образованию иона пиридиния, в то время как между ионом аммония и молекулой воды переноса протона нет. Избыточная энергия реакции переходит во внутреннюю энергию продуктов с достаточно узким энергетическим распределением. Внутреннюю энергию образующегося иона можно контролировать выбором реагентного газа. [c.268]

Сродство к протону насыщенных молекул в некоторых случаях может быть также определено на основании измерения потенциалов появления так называемых перегруппировочных ионов в масс-спектрах [44]. [c.16]

Теплоту присоединения протона к молекуле воды с образованием иона НзО в вакууме обычно называют. протонным сродством . [c.370]

Именно этими высокими значениями протонного сродства молекул растворителя объясняется то обстоятельство, что кислоты практически не диссоциируют в вакууме и легко диссоциируют в растворе. Так, например, для отрыва протона от молекулы НС1 необходимо затратить 325 ккал на моль. Это— протонное сродство ионов хлора. Необходимая для этого энер- [c.371]

Теплоту присоединения протона к молекуле воды с образованием иона НзО в вакууме обычно называют протонным с р о д с т-в о м . Протонное сродство молекул воды Ян о—изменение энтальпии реакции HaO-f HgO в вакууме—очень велико и составляет [c.223]

К числу факторов, определяющих тепловой эффект, относится также заряд ядра и его поле. Сродство аммиака к протону составляет около 206 ккал. Между тем сродство отрицательного иона водорода к молекуле ВНз с образованием изоэлектронного иона ВН4 равно примерно 75 ккал. [c.227]

Устойчивость солей аммония по сравнению с солями гидроксония— следствие большого сродства молекулы аммиака к протону. Величина сродства молекулы аммиака к протону / мп,, т. е. энергия образования иона аммония из протона и молекулы аммиака в газовой фазе, вычислена многими авторами 1- . [c.262]

Несмотря на успехи, достигнутые в понимании процессов взаимодействия ионов с молекулами растворителей и их роли в определении эффектов среды, пока нет надежных подходов к относительной оценке сродства протона к разным растворителям. Поэтому до сих пор не существует возможности для создания единой шкалы pH, применяемой более че.м к одной среде. [c.339]

Сила кислоты (основания), обусловленная собственной кислотностью (основностью) вещества — способностью отдавать или присоединять протон, т. е. сродством к протону ионов или молекул вещества в вакууме — это сила электролита независимо от растворителя. [c.31]

Гидроксид-ион обладает большим сродством к протону, чем молекула воды. Поэтому и происходит отрыв протона, связанного с молекулой воды в гидроксоний-ионе, и присоединение его к иону ОН по месту неподеленной электронной пары с образованием новой, более прочной связи, чем связь протона с молекулой воды в гидроксоний-ионе. Из сказанного следует, что кислоту надо рассматривать как донор протона, а основание — как акцептор протона. [c.108]

Большой тепловой эффект этой реакции показывает, насколько меньше сродство к протону у молекул СО (в ионе СОН" ") по сравнению с молекулой Н2О (в ионе НгО-Н ). Именно этим объясняется [c.160]

Вопрос о роли ионов карбония в кислотно-катализируемых превращениях ненасыщенных углеводородов все еще является предметом дискуссии. Анализ данных, приведенных в табл. 1, показывает, что если даже в переходном состоянии и образуются ионы карбония, то в их энергетике весьма существенную роль должна играть сольватация. Таким образом, часто речь идет не о кинетически независимых частицах, а скорее о фрагментах переходного состояния. Направление присоединения протона к молекуле углеводорода определяется соответствующей энергией сродства или вели- [c.55]

Hi СН + СНз (сродство протона к молекуле метана больше, чем к радикалу СНз). В полях ионизирующих излучений хим. превращ. с участием ионов состоят в след, последовательности элементарных р-ций ионизация пер-BHHHidl ион + молекула -) вторичный ион -Ь нейтр. частица вторичный ион -Ь молекула третичный ион -Ь + нейтр. частица и т. д., до рекомбинации заряж. частиц — иона с электроном или с ионом противоположного знака. В последнем случае обычно образуются 2—3 нейтр. частицы (т. н. диссоциативная рекомбинация ионов). Вторичные, третичные и др. утяжеленные> ионы могут возникать и в результате тримолекулярных реакций. Так, при ионизации водорода быстрыми электронами при атмосферном давл. и комнатной т-ре в газе в осн. присутствуют ионы [c.225]

С помощью этого метода Фокс и сотрудники [296] измерили потенциалы появления атомарных ионов благородных газов, молекулярных ионов простых молекул, а также уточнили и определили новые электронные уровни возбуждения, соответствующие энергиям отрыва электрона с разных молекулярных и атомных орбит. Метод квазимонокинетизации был применен В. Л. Тальрозе и Е. Л. Франкевичем [298] для изучения иономолекулярных реакций в газовой фазе и определения сродства к протону ряда молекул. Исследование процессов диссоциативной ионизации октана, октаиа-2-0 и нонана-С з позволило В. К. Потапову и соавторам [94] впервые обнаружить тонкую структуру кривых вероятности появления (С Н2п+1) и ( H2n) связанную с различными процессами их образования. Можно предположить, что осколочные ионы (СпНгп)" выделяются из середины молекулы с одновременным соединением концов цепи в новую молекулу углеводорода. Высота активационного барьера этих реакций [c.179]

Количественное выражение сродства к протону. Количественная зависимость силы электролита от свойств вещества и растворителя может быть выражена уравнением (1), в котором /Сдисс электролита определяется сродством к протону ионов или молекул диссоциирующего вещества в вакууме. Если электролит является кислотой, то для него значение Д дисс определяется сродством к протону аниона этой кислоты, и может быть охарактеризовано константой собственной кислотности электролита в вакууме Ка [см. уравнение (2)]. [c.399]

Если речь идет об основаниии, то для него значение Кдисс [уравнение (1)] определяется сродством, к протону его молекулы (например, К1Нз) или иона (например, N1 0) и может быть охарактеризовано константой собственной оснЬвности электролита Кь [см. уравнение (3)], являющейся величиной, обратной константе кислотности ВН+-ионов. [c.399]

Определение с помощью масс-спектрометрического метода потенциалов появления ионов, возникающих при диссоциативной ионизации водородсодержащих предельных соединений, позволяет во многих случаях найти величину сродства к протону Р соответствующих непредельных соединений, например, олефинов. В последние годы был разработан масс-спектрометрический метод ионного удара, позволяющий производить экспериментальное определение величины сродства к протону насыщенных молекул [42, 43]. Этот метод основан на том, что вторичные процессы с передачей атома водорода или протона обнаруживаются в масс-спектрометре, когда они экзотермичны, и не обнаруживаются, когда они эндотер-мичны. [c.15]

Указывалось также, что на холоду адсорбция газа может представлять собой лишь свободное аккумулирование на поверхности металла, легко обратимое при увеличении температуры и снижении давления. При более высоких температурах такое аккумулирование может приобрести более стабильный, необратимый характер, плохо поддающийся воздействию при изменении температуры и давления. Присутствие кислорода или водорода может вызвать поверхностную активацию металла. Газ может быть в атомном состоянии, in statu nas endi, в метастабильной форме, в виде протона или иона. Относительная роль отдельных факторов зависит от конкретных условий (Паннет). Повидимому силы сродства у двухатомных молекул газа, которые обусловливают нормальное положение цепи, нарушаются поэтому часть газа, адсорбированного на поверхности, присутствует в активной атомной форме, тем самым активируя эту поверхность. Активация восстановлением может быть осуществлена путем проведения солей металлов, осажденных на носителе,, через зону нагретого водорода и зону концентрированного газа. Эти зоны располагаются одна под другой или так, что катализатор проходит через них по взаимно противоположным направлениям. Труба, образующая зоны, может быть оборудована распылителями для порошка, нагревающими и охлаждающими, устройствами [383]. [c.302]

Протонное сродство других нейтральных молекул также высоко. По подсчетам Яцимирского протонное сродство аммиака —209 ккал/г-ион, а Пр —200ккал/г-ион. Кон- [c.371]

Шатенштейн теоретически обосновал возможности значительного расширения класса кислот и оснований. Известно протонное сродство многих веществ. Протонное сродство иона NH" равно 419 ккал/г-ион, иона ОН —383 ккал/г-ион, молекул NHg—214 ккал/г-моль, Н2О— 186 ккал/г-моль, С2Н4—174 ккал/г-моль. Таким образом, диапазон в энергии сродства к протону составляет 250 ккал/г-моль. Этим основаниям корреспондируют кислоты, сила которых изменяется в этом же интервале pJД Tвa. Нет никаких доводов в пользу того, чтобы считать, что именно этот диапазон сродства ограничивает кислоты и основания . [c.335]

Сродство молекулы воды к протону AijO = 184 ккал. Следовательно, сродство аммиака к протону на 30 ккал выше, чем сродство к протону молекулы воды. Сродство к протону иона гидроксила Pofj, = 392 ккал. Для сродства к протону иона NH Яцимирский получил значение = 419 ккал. [c.263]

Из-за большего сродства протона к воде его переход с иона НзО+ к соседним молекулам спирта затруднен, что ведет к снижению подвижности протона и к уменьшению проводимости. На рис. 29 приведена кривая зависи.мости электропроводности хлорной кислоты от состава растворителя в системе этиловый спирт — вода, по данным Гольденберга и Ами [27]. Соиоставля.ч эти результаты с предыдущими, можно сделать заключение о. [c.110]

Например, сродство молекулы углеводорода этилена к протону достигает 174 ккал1молъ [102]. Эта величина отличается от нуля примерно настолько же, насколько сродство к протону иона гидроксила больше сродства к нему молекулы этилена. Безусловно, интервал до нуля может быть заполнен многими веществами, обладающими свойствами слабых оснований. С другой стороны, в прицппе любое вещество, содержащее водород, и сам водород в подходящих условиях могут быть кислотами. [c.297]

Приведенные ниже значения сродства к протону ионов и молекул заимствованы из нескольких источников [104—106] и определялись и подсчитывались разными способами. Степень их надежности и сопоставимости здесь не проанализирована. Следует заметить, что иногда для одного и того же вещества полученные величины значительно различаются. Например, Ламп и Филд [104 б] полагают, что сродство к протону молекулы этана составляет 101— 121 ккал моль, тогда как по Тальрозе п Франкевичу оно равно 61 ккал/молъ. [c.297]

Известны и положительные группы, обладающие меньшим сродством к электрону, чем протоны. Они отталкивают электроны, тем самым затрудняя отрыв протонов в растворитель. К таковым относятся, например, алкильные и аминогруппы. Среди последних особой активностью в этом отношении отличаются четырехзамещенные амины, способные образовать в растворителе аммониевые основания в результате отрыва протона от молекулы растворителя, отчего в растворителе появляются свободные гидроксильные ионы. E iin подобные положительные группы прочно внедрить в структуру не растворимого в воде соединения, то такое соединение будет иметь щелочной характер, т. е. явится анионитом. При помещении его в растворитель твердая фаза, отщепляя подвижные анионы и заряжаясь положительно, образует у своей поверхности отрицательно заряженную ионную атмосферу. [c.479]

Высокими значениями протонного сродства молекул растворителя объясняется тот факт, что кислоты практически не ионизируют в вакууме и легко ионизируют в растворе. Так, например, для отрыва протона от молекулы хлороводорода НС1 нeoбxoди ю затратить 1260,74 кдж/г-ион. Это протонное сродство ионов хлора. При растворении хлороводорода в воде за счет гидратации протона выделяется 1109,55 кдж1г-ион. Кроме этого, за счет гидратации ионов хлора выделяется 230,77 кдж1г-ион. Итого 1440,32 кдж/г-ион. Этого количества энергии вполне достаточно, для того чтобы процесс диссоциации хлороводорода на ионы стал возлюжным. Исходя из этих представлений о кислотно-основном взаимодействии, можно дать следующее определение кислот и оснований. [c.93]

Из условия электронейтральности следует, что с выходом, равным С(естаб)-. в облученных спиртах стабилизируются также положительные ионы. Такими ионами могут быть RHOHJ или непарамагнитные осколочные ионы. Молекулярные катионы RHOH и другие можно исключить, так как в спектрах ЭПР облученных спиртов не наблюдается сигналов, обусловленных положительными ионами. В масс-спектрах большинства простых спиртов [149] наиболее интенсивные пики соответствуют осколочным ионам ROH+. Однако сомнительно, чтобы диссоциативная ионизация эффективно протекала в конденсированной фазе. Молекулярные ионы, по-видимому, в основном участвуют в ионно-молекулярных реакциях (7) и (8), приводящих к образованию протонированного иона RHOHg. На возможность реакций переноса протона с участием молекул спирта при 77° К указывает, например, эффективное ингибирование миграции дырки спиртами и другими соединениями с большим сродством к протону при радиолизе парафинов [150]. Последнее можно объяснить реакцией переноса протона от молекулы матрицы к спирту [c.219]

Величины сродства к протону простых молекул, таких как Нг[68, 67] и СН4 [69], рассчитывались теоретически, исходя из гипотетической модели системы молекула + протон . Так, Дж. Гиршфельдер [67, 68] рассматривал две конфигурации иона Нд —линейную и трехугольную. Расчет показывает, что более устойчивой является трехугольная конфигурация, причем энергия основного состояния в форме прямоугольного треугольника ниже, чем в форме равностороннего. Энергия иона, по расчетам Дж. Гиршфельдера, оказалась равной—184 ккал, по более точным расчетам X. Эйринга [70] она равна — 180,2/скал. Так как энергия диссоциации водорода составляет 103,2 ккал, средство к протону Н2 (и Ог), по этим данным, равно соответственно 81 и 77 ккал. [c.37]

Третичные амины — ярко выраженные основные экстрагенты. В катионе триалкиламмония КзКН+ ковалентная связь между протоном и молекулой амина очень прочна, и протон теряет сродство к молекулам гидроксониевой воды. С другой стороны, нитрат-ион слабо связан (ион-парная водородная связь) с катионом алкиламмония и, оставаясь основным, реагирует с кислотными (доноры протонов) молекулами, подобными азотной кислоте и воде, которые экстрагируются в органическую фазу. [c.208]