Совершенная осевая ориентация

Как показано в разделах ЗБ и ЗВ, ожидаемую интенсивность поглощения можно определить интегрированием. Из табл. 32 можно видеть, что множество различных типов ориентации приводит к одинаковому эллипсоиду интенсивности. Например, образец, обладающий совершенной осевой ориентацией (2а), и образец, для которого момент перехода составляет с осью цепи угол 9 ф 90°, может дать точно такой же эллипсоид интенсивности, как образец с частичной симметричной плоскостной ориентацией (4в). Измерение дихроизма только для одной полосы поглощения не позволяет разделить эти два типа ориентации. Для их разделения требуется дополнительная информация. Полосы поглощения, момент перехода которых параллелен (или перпендикулярен) оси цепи, обычно дают различные эллипсоиды интенсивности для случаев 2а и 4в. Во многих случаях направление момента перехода относительно оси цепи приблизительно известно, поэтому путем изме- [c.265]

Б. СОВЕРШЕННАЯ ОСЕВАЯ ОРИЕНТАЦИЯ Момент перехода фиксирован относительно оси цепи [c.276]

Рис. 95. Совершенная осевая ориентация. Оси цепей параллельны оси г. Момент перехода М образует угол 0 с осью цепи.

Интенсивность поглощения какой-либо группы в любом выбранном направлении, например в направлении оси X, пропорциональна квадрату компоненты момента перехода Мх, которая дается уравнением (28). Ожидаемая интенсивность Ах полосы для всего образца получается интегрированием М% по всем возможным ориентациям цепей. В случае совершенной осевой ориентации такое интегрирование будет простым, так как необходимо учитывать только угол ф. Из уравнений (27) и (28) получим [c.277]

Если заранее известно, что данный образец хорошо ориентирован вдоль какой-либо оси (совершенная осевая ориентация), то можно рассчитать угол 0 для различных моментов перехода из экспериментально измеренного дихроизма соответствующих полос поглощения, о особенно удобно в тех случаях, когда момент перехода связан [c.278]

Такой тип ориентации представлен в табл. 32 (тип 26). Цепи располагаются преимущественно вдоль оси г, которая является по крайней мере осью симметрии четвертого порядка, и в большинстве случаев функция распределения имеет вращательную симметрию относительно оси г (рис. 97). Как и в случае совершенной осевой ориентации, мы [c.280]

Образцы, состоящие из случайно и полностью ориентированных фракций. Фрэзер [27, 28] и Бир [7] рассмотрели полимерный образец, состоящий из случайно ориентированной фракции г и полностью ориентированной (совершенная осевая ориентация) фракции f = 1 — г. Тогда функция распределения будет суперпозицией уравнений (42) и (44) и ее можно записать так [c.289]

На практике для хорошо ориентированных образцов R 10, т. е. ориентация молекул в полимерах не бывает совершенной. Поэтому для характеристики подобной ситуации и вводят различные функции ориентации, которые определяют долю сегментов цепи, параллельных любому направлению в пространстве. Помимо степени ориентации, на R влияет также значение угла 0 между электрическим вектором падающего излучения и направлением момента перехода колеблющегося диполя. Так, для образца с идеальной осевой ориентацией при 0 = 54,7° дихроизм отсутствует R = 1), хотя ориентация и является полной. [c.118]

Совершенная симметричная ориентация в плоскости (4а в табл. 32). Такой тип ориентации будет рассмотрен в следующем разделе. Здесь мы обсудим его лишь как предельный случай осевой функции распределения. [c.289]

Выражения для интенсивностей поглощения Л. Л у и Л2 можно получить интегрированием, подобно тому как это было сделано в уравнениях (63). Такое интегрирование уже было выполнено в разделе 4В, в котором был проведен полный анализ образца с частично-осевой ориентацией и дихроичное отношение определялось уравнением (39). Это уравнение справедливо и для случая симметричной плоскостной ориентации, где параметр 5 изменяется в пределах от —оо для случайного до —2 для совершенного симметричного распределения цепей молекул в плоскости. [c.303]

Наиболее совершенную структуру, характеризующуюся высокой кристалличностью, имеют полинозное и высокомодульное волокна. Индекс кристалличности полинозного и высокомодульного волокон составляет соответственно 0,59 и 0,504 длина кристаллитов - 7,4 и 6,6 нм. Для этих волокон характерна более высокая молекулярная ориентация и меньшая дефектность кристаллитов, чем для обычного вискозного волокна. После отбелки и водно-температурных обработок индекс кристалличности и средняя длина кристаллитов у всех рассматриваемых волокон увеличиваются одновременно кристаллические области становятся более дефектными, Ухудшается их осевая ориентация. Отмечена следующая закономерность чем менее совершенна структура волокна, тем существеннее изменения, происходящие в ней при различных Обработках. Для обычных вискозных волокон отмечено увеличение длины кристаллитов с 5,6 до 10,9 нм наблюда- [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология