Избыточные доли энтропии

Подобным же образом относите,яьные парциальные моляльные (о. п. м.) энтропии (в нашем случае) растворителя и электролита в растворе слагаются из идеальной и неидеальной (избыточной) долей [c.194]

Избыточные доли могут быть вычислены следующим образом. Полная о. п, м. энтропия растворителя в растворе равна [c.194]

Избыточные доли о. п. м. энтропий воды и азотной кислоты (А нкОз) растворах при 40 С [c.207]

Избыточную энтропию смесей, молекулы которых значительно отличаются по размеру, например смесей растворителя и полимера с большой молекулярной массой, в ряде случаев приближающуюся к нулю, удобнее выразить не в мольных долях, а в долях молярных объемов. Другими словами, выражение [c.158]

Для этой цели особенно полезно проследить изменение с концентрацией и температурой так называемых избыточных (неидеальных) долей парциальных моляльных энтропий растворителей в растворах электролитов. До сих пор эта интересная термодинамическая величина использовалась даже для характеристики водных растворов [c.193]

Избыточную (неидеальную) долю о. п. м. энтропии находят как разность [c.195]

В справочнике рассмотрены результаты исследований для 55 двойных солевых систем — хлоридных, бромидных, иодидных и ряда систем с общим катионом. При обсуждении данных для этих систем используются функции, представляющие собой отношение парциальных мольных избыточных энергий Гиббса и энтропии для компонента, участвующего в потенциалобразующем процессе, к произведению мольных долей компонентов. Зависимость этих функций от состава приводится в виде графиков и таблиц. Концентрационная зависимость интегральной мольной избыточной энергии Гиббса описывается с помощью интерполяционных уравнений. [c.5]

Избыточную (неидеальную) долю о. п. м. энтропия находят как [c.204]

С другой стороны, равенство (11.7) соответствует предположению о нулевом значении избыточного объема при Гг, который зависит лишь от Яо(Г, Р). Используя эти представления, на основании сказанного можно сделать вывод, что стеклование в реальных полимерных системах определяется скорее избыточной энтропией (или энтальпией) жидкости, нежели долей свободного объема. Этот вывод согласуется с данными других работ [66, с. 59 90], однако, его обоснованность, вообще говоря, может оспариваться ввиду того, что параметры одномолекулярной модели щ Т, Р) и /(Г, Р) не являются полностью независимыми [67, 116]. [c.94]

Пример построения графика зависимости изотермических значений вязкости расплава полиоксиэтилена от молекулярной массы показан на рис. IV. 12. Часто встречающаяся кривизна молекулярной ветви на подобных графиках, обусловленная различной удаленностью температур измерения вязкости от температуры стеклования (т. е. различными значениями кинетической доли свободного объема или конформационной составляющей избыточной энтропии), может быть устранена, если вместо т)г использовать температурно-инвариантные значения / (М), рассчитанные из соотношения (IV. 39) с помощью уравнений (IV. 49) или (IV. 50) (кривая 3). [c.143]

В этих уравнениях В, Ь и С — материальные константы вещества (Д5г)й — конформационная часть избыточной энтропии и /т — доля свободного объема жидкости при температуре Т. Из приведенных уравнений следует [c.64]

Квазихимическое приближение, как и нулевое, дает симметричные зависимости избыточных термодинамических функций от мольной доли компонентов бинарной системы, причем значения функций при температурах заметно выше критической температуры расслаивания 7 р в обоих приближениях оказываются близкими. Избыточная энтропия согласно квазихимическому приближению — небольшая отрицательная величина правильно описать энтропийные изменения б реальных растворах этому приближению, однако, не удается. [c.70]

Избыточные доли о. п. м. энтропий воды в растворах разлпчиых электролитов. [c.196]

Из данных о давлении пара с использованием уравнений (4.72) и (4.76) рассчитаны избыточные (неидеальные) доли относительных парциальных моляльных энтропий из- Для средних температур изученного интервала (от 25 °С до температуры кипения) значения из зависят (рис. 4.25) от содержания воды н отношения кислот Д. При = 0,76 почти для всех Д значения А5н20.из отрицательны. Для области Д от 1 до 31 наблюдаются положительные и отрицательные. экстремумы, указывающие на обр.чзование стойких гидратов. Отрицательные экстре- [c.120]

Рис. 4.3. Экспериментальные величины избыточных энергий Гйббса, избыточных энтальпий и избыточных энтропий. На оси абсцисс отложены мольные доли первого из компонентов смеси (приведенные данные собраны Роу-линсоном, издание 1969 г.).

Температура 28,4 °С вычислена для трихлортрифторметана экстраполяцией критических температур раствора. Отношение отрезка, отсекаемого на оси ординат прямой, к тангенсу угла ее наклона дает == 0,975, где — энтропийный параметр Флори. Следовательно, растворы нитрозокаучука в СС1зРСС1р2 имеют малую избыточную энтропию (- -0,94 кал-моль -град ) и небольшую эндотермическую теплоту (+584 о кал-моль" ) разбавления, где — объемная доля полимера. [c.154]

Для этой цели особенно полезно проследить изменение с концентрацией и температурой так называемых избыточных (неидеальных) долей парциальных моляльных энтропий растворителей в растворах электролитов. До сих пор эта интересная термодинамическая величина использовалась даже для характеристики водных растворов в очень малой степени. Зависимости же избыточных значений от концентрации и температуры почти совсем не изучались. Можно упомянуть только работу Френка и Робинсона [363], о которой будет подробнее сказано дальше, и исследование В. А. Киреева [364], посвященное жидким бинарным системам, составленным из неэлектролитов. До работ нашей лаборатории не было никакого материала по политермической характеристике водных растворов электролитов и полностью отсутствовали данные по растворам солей в неводных средах. [c.202]

Указанные неравенства соответствуют случаю 2 (Га, Р) Ф Х(Т, Р ), когда структура стеклообразного вещества должна быть охарактеризована не одни.м, а двумя или более независимыми обобщенными параметрами 2,(Г, Р) [115]. Согласно данным, приведенным в разд. 11.2, соотношение (11.6) было получено в рамках предположения об исчезновении избыточной энтропии при вследствие достижения системой некоторых критических значений доли незанятых мест квазирешетки Пп(Т, Р) и доли высокоэнергетических изомеров (Т, Р). [c.94]

Показано, что исследование активных центров наиболее эффективно вблизи максимума энтропии информации, отнесенной к одному атому центра (Н р или ко всему п-атомному центру (Нп)-Для всех рассчитанных систем (кристаллы, цепочки атомов, разведенные адсорбционные катализаторы) величины характеризуют субкристалличесную область (несколько атомов на ребре, в цепочке, ансамбле). Рассмотренные системы располагаются в следующий ряд по величинам Н( ) H,j (крист.) > Н (цеп). > (аде.). В том же ряду увеличивается доля полезной информации (и), связанной с каталитически действующими центрами, и уменьшается шум . Для кристаллических катализаторов порядок величин составляет несколько процентов, для адсорбционных — 1) достигает 20—40%. Всякая особая точка катализатора (атом на вершине, ребре, вакансия, избыточный атом на грани) приводит к увеличению энтропии информации. Нижней границей информации для кристаллов (Я ) является идеальная неограниченно большая грань (для гранецентрированной плоскости Н(1) = 1 бит/атом), для адсорбционных катализаторов, у которых ячейки носителя сплошь заполнены, должно быть - 0. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология