Энтропия фазовых переходах

Однако следует учитывать, что каждое из уравнений для теплоемкости относится к определенному фазовому состоянию данного вещества. Поэтому описанные уравнения могут применяться без дополнительных усложнений только для таких реакций, в которых ни один из компонентов в рассматриваемом температурном интервале не претерпевает изменения агрегатного состояния или полиморфных превращений. В противном случае необходимо учесть тепловой эффект и изменение энтропии фазового перехода, а.также [c.60]

Энтропия фазового перехода составляет 5 = //ф. /Тх. (где Иф.п — энтальпия фазового перехода). Учитывая это, получим [c.114]

Энтропия фазового перехода, плавления и парообразования [c.344]

Вследствие ограничений, налагаемых обратимыми процессами, выражение (2.35), расчет изменений энтропии фазовых переходов будет правилен только при условии, если все рассматриваемые фазы находятся в равновесии. [c.47]

Интегрированием уравнений (4.66) в заданном интервале температур можно рассчитать энтропию для данного состояния вещества, а при учете энтропии фазовых переходов вещества можно рассчитать энтропию вещества для любого состояния вещества. Нижнее значение энтропии определяют на основе постулата Планка, который формулируется так, что для индивидуального твердого тела с идеальной кристаллической решеткой при 7=0 К величина 5о=0. Для доказательства этого положения выражаем энтропию в виде функции 5=5(Р, 7). Полный дифференциал от этой функции получаем в форме суммы частных производных [c.103]

Аналогичная закономерность в изменении температур, энтальпий и энтропий фазовых переходов наблюдается и у водо- родных соединений главных подгрупп V и VII групп. Следовательно, сильно электроотрицательные элементы второго периода Р, О и N проявляют высокую склонность к образованию водородной связи, что мало характерно для их аналогов из нижележащих периодов. [c.32]

Пользуясь таблицей термодинамических величин, можно вычислять и энтропии фазовых переходов, например [c.172]

Я (298)]. При вычислении Ф°(Г)-потенциала не возникает необходимости учитывать теплоты и энтропии фазовых переходов, поскольку Л0ф.п=0, и в соответствующих уравнениях сокращаются слагаемые ГД ф.,, и ДЯф.п. [c.63]

Количественная термография. Метод ДТА может быть успешно применен для количественного определения теплот (и энтропий) фазовых переходов, в частности плавления, которые вместе с температурой плавления являются параметрами стабильности, необходимыми для термодинамического расчета диаграмм состояния. Площадь пика на дифференциальной кривой, соответствующего тепловому эффекту фазового перехода, зависит от ряда факторов 1) теплового эффекта, определяемого природой вещества 2) массы вещества и эталона, их теплопроводности, теплоемкости и т. п. 3) внешних условий (скорость нагрева, положение спаев термопар, форма сосудов, степень измельчения вещества, степень набивки сосуда и др.). Если стандартизировать условия записи, т. е. исключить влияние 2-й и 3-й групп факторов, то площадь пика дифференциальной записи будет пропорциональна величине теплового эффекта 5 = kQ, где 5 — площадь пика Q — тепловой эффект к — коэффициент пропорциональности. [c.11]

Энтропия фазовых переходов [c.107]

Вследствие ограничений, налагаемых обратимыми процессами [выражение (1У.2) , расчет изменений энтропии фазовых переходов будет правилен только при условии, если все рассматриваемые фазы находятся в равновесии. Для Я-фазовых переходов или фазовых переходов но Шоттки, которые характеризуются неизотермическим изменением энтальпии, необходимо учитывать соответствующий интеграл от теплоемкости. [c.107]

Исходя ИЗ ЭТОГО уравнения, можно подсчитать изменение энтропии фазового перехода при любых температурах, зная энтальпию системы при заданной температуре. [c.96]

Используя соотношение АСо = АЯ°—7 Д5 (где АЯ° —стандартная энтальпия, А5° — стандартная энтропия фазового перехода), после потенцирования получим выражение [c.394]

Эта фаза может быть получена также нагреванием метастабильной модификации, получающейся при быстром замораживании фреона жидким азотом (—196°С). В спектре метастабильной фазы также видны полосы обоих конформеров, а при необратимом переходе в кристалл-11 (при —157°С) полосы гош-изо.мера исчезают. В метастабильной модификации заторможенного внутреннего вращения молекул не происходит и изомеры не находятся в равновесии. Эти результаты подтверждены термохимическими данными об энтальпиях и энтропиях фазовых переходов, полученными методом низкотемпературной калориметрии. [c.227]

Для этой цели обычно строятся графики в координатах Ср/Г и Т или же в координатах Ср и 1п Г (рис. 36 и 37). Площадь, кото рая ограничена кривой, осью абсцисс и крайней ординатой при интересующей нас температуре (Т или 1п7 ), соответствует энтропии при данной температуре за вычетом энтропий фазовых переходов. Эта площадь оказывается разделенной на части, каждая из которых отвечает величине соответствующих интегралов уравнения (265). [c.147]

Энтальпия, энтропия, энтропия фазовых переходов, функция Ф [c.207]

В настоящее время для теплот и энтропий фазовых переходов гексафторида теллура рекомендуется [401 [c.217]

Наконец измерены энергии и определены энтропии фазовых переходов. Их сводка приведена в [5], стр. 174. В таблице, приведенной в 15], допущены ошибки энтропии фазового перехода из более высокотемпературной в более низкотемпературную форму должны иметь знак минус, а не плюс. Средние значения АЯ и А5 из низкотемпературной в высокотемпературную фазу с правильными знаками приведены Б табл. У.б. [c.417]

Энтальпия и энтропия фазовых переходов титаната бария [c.417]

Здесь мы рассмотрим температуры, теплоты и энтропии фазовых переходов, смешанных галогенпроизводных силана, дисилана и дисилоксана. [c.266]

Следует обратить внимание на то, что стандартная энтропия фазового перехода (А5а98)ф.п в общем случае отличается от А5ф Это различие будет тем значительнее, чем больше окажется несовпадение [c.100]

Следует обратить внимание на то, что стандартная энтропия фазового перехода (Д5з98)ф в общем случае отличается [c.47]

Два равных бруска одного и того же металла (отин прн температуре Гь а другой прн Тс) были привечены в контакт и достигли термического равновесия. Предположив, что теплоемкость во всем температурном интервале постоянна н равна 24,4 Дж/(К-моль), рассчитайте изменение энтропии. Рассчитайте эту ве.п чину для случая 500-граммовых брусков. меди прн 7 ь = 500 К и Гс = 250 К. 5. ). Энтатьпия фа.зового перехода графит— -ал.маз раппа +1,90 кДж/моль. Какова энтропия фазового перехода при те.мпературе перехода Соответствует ли она вашей точке зрення на различную криста.члическую структуру графита и алмаза [c.168]

В дальнейшем Эйкен и Шрёдер [1505] измерили теплоемкость четырехфтористого углерода в интервале температур 12—145° К, определили теплоту фазового превращения и теплоту плавления F4 и на основании этих данных вычислили Ms.isi Fi газ) = = 62,43 кал моль -град в прекрасном согласии со значением, вычисленным по молекулярным постоянным F4, принятым в настоящем Справочнике (см. т. И, табл. 147). Калориметрическое исследование термодинамических свойств четырехфтористого углерода в интервале температур 12—95° К было проведено Кострюковым, Саморуковым и Стрелковым [252]. В работе [252] были уточнены значения температуры тройной точки, теплоты и энтропии фазового перехода, теплоты и энтропии плавления четырехфтористого углерода. Значение 5298,15 газообразного F4 в работе [252] не вычислялось. [c.525]

Триэтилендиамин. Еще одно интересное семейство глобульных молекул, которые следует рассматривать скорее как симметричные, а не сферические волчки, имеет в основе скелет бицикло[2,2,2]октана. Членами этого семейства, помимо самой молекулы-прототипа, являются хинукли-дин(1-азобицикло[2,2,2]октан) и триэтилендиамин(1,4-диазобицикло[2,2,2] октан), а также 1,4-замещенные этих молекул. Это еще один очень интересный ряд для изучения молекулярных степеней свободы в пластических кристаллах. Единственным соединением этого ряда, для которого до сих пор были проведены измерения теплоемкости в низкотемпературном [109] и промежуточном [744] интервалах, является триэтилендиамин. Энтропия фазового перехода при 351,08° К равна 7,19 кал-град моль . Высокотемпературная фаза, кристалл I, плавится при 433,1° К с энтропийным инкрементом, равным только 4,12 кал-град -моль . Вада и сотр. [762] определили также энтропию перехода по данным о давлении пара, которая оказалась равной 6,6 кал - град - моль . Методом дифференциального тер- [c.90]

Когда речь шла о сравнительно свободном вращении, то предполагалось, что имеется заметное количество молекул, которые находятся в энергетическом состоянии, допускающем действительное вращение с преодолением потенциального барьера в указанном выше смысле, и при этом никогда не утверждалось, что доля таких молекул велика. Это относится к барьерам ниже 1000 тл1моль вблизи комнатной температуры и к барьерам ниже 500 кал моль вблизи 100° К. Когда речь шла о заторможенном вращении, то имелось в виду, что число молекул, находящихся в энергетических состояниях, в которых они могут вращаться с преодолением потенциального барьера, в сущности пренебрежимо мало. Предполагалось существование барьеров выше 2000 кал1моль при 200° К, и к этому случаю относится вращение метильных групп в большинстве органических соединений. Гатри и Мак-Каллаф [15] показали, что энтропия фазового перехода в веществах, образующих пластические кристаллы, может быть объяснена изменением в результате перехода числа альтернативных неэквивалентных положений, произвольно занимаемых молекулами. В большинстве случаев было получено прекрасное совпадение наблюдаемого изменения энтропии при фазовом переходе с рассчитанным по изменению числа неэквивалентных положений. Рассчитываемая величина [c.509]

Корреляции калорических свойств с плотностями жидкости и пара на линии насыщения. Обращение к уравнению Ван-дер-Ваальса позволяет представить в виде функции от произведения рьРу поведение калорических величин, характеризующих фазовое превращение жидкость-пар [38] энтропии фазового перехода [c.26]

Изменение энтропии фазового перехода три-иоид-ионов из объема раствора в мономерную линейную структуру, в первой, достаточно грубой степени приближения, можно уподобить процессу кристаллизации иода из газовой фазы. Изменение энтропии кристаллизации 2 А5кр = -78.6 Дж/(моль К) [16]. Для 19 частиц Ц величина ХА р = -1493 Дж/(моль К). [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология