Кетоны лития

Восстановление а.р-непредельных кетонов литием в жидком] аммиаке (реакция 3 схемы 1.3) является более общим методом образования специфических енолятов, так как необходимые исходные соединения легко получаются различными реакциями конденсаций (см. гл, 2), [c.14]

Бартон и Робинзон [234] в результате изучения стереохимии восстановления различных систем с кратными связями высказали соображение, что протонирование карбаниона всегда приводит к более устойчивому эпимеру. Так, например, восстановление шестичленных циклических кетонов литием в жидком аммиаке обычно приводит к спирту с экваториальной гидроксильной группой , а подобная обработка оксима дает экваториальную аминогруппу. Было высказано соображение [147], что эти результаты могут быть легко объяснимы, если предположить, что карбанион [c.373]

Рис. 12-36. Восстановление а,р-ненасыщенных кетонов литием в смеси

Фрайдом и Абрахамом [81 установлена важная роль природы со-растворителя, применяемого для повышения растворимости при восстановлении стероидных кетонов литием в жидком аммиаке в присутствии донора протонов. В случае эфира или 1,2-диметоксиэта-на наблюдается побочное пинаколиновое восстановление (с выходом [c.109]

Сторк (1954) разработал метод алкилирования и ацилирования кетонов через соответствующие производные енаминов (см. 14.9), примеры которых приведены на стр. 592. Другой метод был найден при изучении процесса восстановления а, 3-иенасыщенных кетонов литием в жидком аммиаке (Сторк, 1960—1961). [c.525]

Циклопропилметанолы получают также восстановлением кетонов литием в жидком аммиаке [900], алюмогидридом или боргидридом натрия [889, 901, 902] восстановлением кислот [903] или сложных эфиров [904] алюмогидридом лития. В последнем случае можно получать дейтеропроизводные [905]. [c.128]

И, наоборот, при обработке лькарбораниловых альдегидов и кетонов литий- или магнийорганическими соединениями, можно получить вторичные и третичные спирты соответственно реакция сопровождается некоторым расщеплением экзополиэдрической связи углерод—углерод [202]. [c.175]