Более общий метод

Однако практическое применение этого метода осложнено большими трудностями, связанными с вычислением энергии активации. Энергию активации приходится находить, используя эмпирические зависимости и данные по спектрам молекул. Поэтому и этот, более общий метод, хотя и был сформулирован в качестве абсолютного, является до сих пор полуэмпирическим, как и предыдущий метод расчета скорости реакции. Пока точность расчетов энергии активации оставляет желать много лучшего, да и получаемое согласие вычисляемых и экспериментальных значений энергий активации некоторой реакции всегда достигается несколько искусственно. [c.170]

Поэтому автор настоящей монографии осуществил разработку [3] более общего метода решения задачи. Сущность метода и его основы вкратце сводятся к следующему. [c.212]

Открытие углерода и водорода. Присутствие углерода во многих органических соединениях можно обнаружить по обугливанию вещества при осторожном его прокаливании. Более общим методом открытия углерода и одновременно с ним водорода является прокаливание в пробирке органического вещества в смеси с окислителем, в качестве которого применяют мелкий порошок окиси меди. При этом происходит окисление углерода органического вещества в углекислый газ Oj, а водорода—в воду, например [c.27]

Г. Химические методы. Обсуждавшийся выше метод зеркал является частным случаем более общего метода определения свободных радикалов, основанного на большой химической реакционноспособности радикалов. Так, если К представляет собой радикал, а — некое стабильное химическое соединение, способное реагировать с К, то введение в кинетическую систему приведет к изменению первоначальных концентраций и образованию новых продуктов. С этой точки зрения вещество выступает как ингибитор первоначальной реакции. Идеальный ингибитор реагировал бы с радикалами полностью и тотчас же, как только они образуются, и давал бы полную л несомненную информацию о первых стадиях ценной реакции на основе изучения новых образующихся продуктов. [c.97]

Формула (10—66) используется в тех случаях, когда все собственные значения матрицы А различны. Если же среди собственных значений матрицы А имеются кратные, то для вычисления функций от матрицы А необходимо использовать более общие методы [36], [c.277]

Метод интегральных тождеств. Опишем метод построения разностных уравнений на основе интегральных тождеств, которым удовлетворяет точное решение дифференциального уравнения. Впервые метод интегрального тождества был предложен Г. И. Марчуком [1, 3] для численного решения диффузионного уравнения с разрывными коэффициентами. В работе [7] дан более общий метод построения интегральных тождеств, использующий вспомогательные дифференциальные операторы, которые допускают обращение в явном виде на каждом интервале разностной сетки и учитывают те или иные особенности дифференциального оператора исходной задачи. Частный случай такого подхода применялся в [10] при построении схем высокого порядка точности для одномерного уравнения теплопроводности. [c.145]

Разработаны более общие методы расчета многокорпусных выпарных установок , позволяющие вести расчет с той или иной степенью точности. [c.498]

Мы определили волновую функцию иона молекулы водорода, исходя из соображений симметрии. Рассмотрим более общий метод определения волновых функций и энергий атомных систем в так называемом нулевом приближении теории возмущений. Эта. теория применяется для определения изменения функций и энергий под влиянием какого-либо малого возмущающего фактора. Уравнение Шредингера (ХХ.8) может быть переписано следующим образом [c.470]

Однако, несмотря на это, было бы неправильным недооценивать метод переходного состояния. Он сыграл положительную роль в развитии химической кинетики, так как в его основе лежат правильные качественные представления о химическом взаимодействии частиц и продолжает оставаться более общим методом подхода к решению задачи о скорости реакции, не перекрытым более общим способом. [c.170]

Поэтому не исчезла необходимость в более общем методе, в котором асимметрический реагент не тратился бы и который обеспечивал бы регенерацию исходных продуктов. Таким требованиям соответствовал разработанный в 1970 г. Кори с сотр. [12] [c.94]

Более общим методом, пригодным для определения возможности, направления и предела протекания самопроизвольных процессов, является метод термодинамических функций. Он заключается в том, что для каждых конкретных условий существования термодинамической системы подбирается вполне определенная термодинамическая функция так, что ходу самопроизвольного процесса соответствует изменение выбранной функции в сторону увеличения или уменьшения, а достижению состояния равновесия — ее максимальное либо минимальное значение. [c.82]

Другой, более общий метод анализа сложных кинетических схем (метод направленных графов) иллюстрируется на примере необратимой реакции с одним субстратом и одним продуктом. Схема реакции записывается в виде графа —диаграммы, построенной из узловых точек, характеризующих состояние фермента, и соединяющих линий [c.194]

Изложенный расчет энергии связи известен как метод электронных пар. Более общим методом трактовки химической связи является метод молекулярных орбиталей возникновение химических связей в результате движения валентных электронов в поле всех ядер, образующих молекулу. [c.125]

Более общим методом получения простых эфиров является взаимодействие алкилгалогенидов с сильными нуклеофильными реагентами — алкоксид-анионами [c.88]

Теория кристаллического поля, развившаяся из простой электростатической модели, может быть применена к комплексам для интерпретации и предсказания наиболее выгодных координационных чисел, стереохимии, путей реакций замещения, спектров поглощения, магнитных и термодинамических свойств. На некоторых из этих вопросов следует остановиться более подробно. В частности, будут рассмотрены стереохимия, магнитные свойства, спектры поглощения и термодинамические свойства комплексных ионов. Это отчетливо покажет, что теория кристаллического поля — более удовлетворительный и более общий метод изучения комплексов, чем метод валентных связей. Однако, придавая особое значение орбиталям и электронам центрального атома, теория кристаллического поля неизбежно должна стать менее точной, когда усиливается роль делокализации электронов и орбиталей лиганда, т. е. при возрастании ковалентности связи. [c.264]

Для приведения кривых рассеяния к одному масштабу можно воспользоваться тем обстоятельством, что экстраполяция кривой /(s) к 5 = 0, если исключить область очень малых S, должна давать кривую Е f . Более общим методом, который применяется при исследовании строения жидких и аморфных тел, является построение кривой радиального распределения, с использованием преобразования Фурье, аналогично применявшемуся при расчете межатомной функции Патерсона и распределения электронной плотности. Неоднозначность подтверждения модели сопоставлением [c.249]

Подобный подход — удобный облегченный качественный способ исследования пространственных требований реакции, который не заменяет, но в некоторых случаях полезно дополняет более общие методы корреляционных диаграмм и теории возмущений. Рассмотрим несколько примеров применения метода граничных орбиталей. [c.519]

Такое упрощение общих зависимостей при использовании безразмерных комплексов известно как частичное моделирование. В отдельных режимах течения [6] оно позволяет гораздо шире применять методы подобия при изучении более сложных физических систем [6, 7], где в общем случае количество безразмерных зависимых переменных слишком велико, что не позволяет существенно упростить задачу. Этот подход [4] в силу его важности будет рассмотрен несколько подробнее. Однако вначале остановимся на более общих методах, обычно используемых при исследовании подобия течений. [c.146]

Выражение (1.54) получено Русановым [9, 421 при условии, что разделяющие поверхности проведены в области, где фаза а однородна. Если разделяющие поверхности проходят в неоднородной области, то для вывода следует использовать более общий метод [33]. [c.28]

Восстановление а.р-непредельных кетонов литием в жидком] аммиаке (реакция 3 схемы 1.3) является более общим методом образования специфических енолятов, так как необходимые исходные соединения легко получаются различными реакциями конденсаций (см. гл, 2), [c.14]

Другой, более общий метод анализа сложных кинетических схем (метод направленных графов) иллюстрируется на примере [c.470]

МНК- Вообще говоря, МНК представляет собой частный случай более общего метода, называемого методом максимального правдоподобия (ММП) [60, 250]. Согласно МПП, для функции y — f x), когда погрешностям подвержены обе переменные, следует минимизировать функционал [c.180]

В книге рассмотрены более общие методы анализа на различные группы специфические методы приведены только для широко распространенных индивидуальных соединений. Часто встречающиеся методы описаны достаточно подробно и в этих случаях книгой можно пользоваться как методическим руководством с аналитическими прописями. Однако читателю иногда придется обращаться и к оригинальным работам, содержащим подробное описание тонкостей работы с оборудованием. [c.7]

Более общим методом анализа является определение показателя преломления каждого слоя с построением интернолироваиных значений показателя преломления для точек бинодальной гривой. В последиое время получены экспериментальные данные для синтетических смесей, [c.171]

Теоретическое развитие вириального уравнения состояния было начато гораздо позже его применения для описания экспериментальных данных. Правда, это не относится к теории второго вириального коэффициента. Строгое теоретическое обоснование уравнения состояния представляло огромные трудности даже после того, как в 1927 г. Урселом [12] была математически обоснована форма разложения в виде степенного ряда. И только после работ Майера [13], выполненных в 1937 г., теория уравнения состояния получила свое развитие. Формальную теорию и в классической, и в квантовой механике теперь можно рассматривать как в основном законченную теорию, хотя все еще существуют трудности, связанные с точным численным расчетом высших вириальных коэффициентов. В отличие от общей теории вириального разложения теоретическое обоснование второго вириального коэффициента известно уже давно. Причиной является то, что это частный случай вириального разложения для низких плотностей, который можно было решить сравнительно просто. Несколько разных математических методов было использовано для развития теоретической интерпретации второго вириального коэффициента. Возможно, самым старым и простым из них является расчет давления при рассмотрении потока момента через воображаемую единицу площади поверхности в газе [14]. Второй вириальный коэффициент является тогда дополнительным членом, учитывающим двойное взаимодействие. Этот кинетический метод очень трудно применить к вычислению высших вириальных коэффициентов, исключая некоторые модели молекул, например жесткие сферы [15]. Более общие методы [c.12]

Г. Е. Каневцом [53] предложен более общий метод расчета теплопередачи в элементах, рядах и комплексах аппаратов, реализованный в больщинстве отечественных алгоритмов технико- экономнческой оптимизации теплообменников. Указанный метод свободен от перечисленных выще недостатков. Поэтому мы рекомендуем его к практическому использованию и приводим его краткое изложение. [c.421]

Расщепление Р. Обратный рацемизации процесс - выделение энантиомеров из их рацемич. смеси-наз. расщеплением Р. Впервые расщепление Р. было осуществлено (Л. Пастер, 1848) при кристаллизации натрий-аммониевой соли виноградной к-гы выделенный осадок представлял собой энан-тиоморфную смесь кристаллов, а индивидуальные кристаллы-либо лево-, либо правовращающие формы винной к-ты. Известно лишь неск. десятков примеров расщепления Р. при спонтанной кристаллизации энантиомеров. Более общий метод заключается в том, что в пересыщ. р-р Р. пводят затравку кристаллов одного из энантиомеров, что приводит к кристаллизации именно этого оптич. изомера. Затем в оставшийся р-р добавляют затравку кристаллов второго энантиомера и тем самым вызывают его кристаллизацию, поскольку именно этим оптич. изомером пересыщен оставшийся р-р, и т.д. Расщепление Р. путем затравочной кристаллизации реализовано в пром-сти (напр., для В,Ь-глута.миновой к-ты), однако этот способ также не универсален. [c.200]

Более общим методом пригодным для определения возмож ности направления и предела протекания самопроизвольных процессов является метод термодинамических функций Он заключается в том что для каждых конкретных условий суще ствования термодинамической системы подбирается вполне опре деленная термодинамическая функция так что ходу самопроиз вольного процесса соответствует изменение выбранной функции в сторону увеличения или уменьшения а достижению состояния равновесия — ее максимальное либо минимальное значение Самопроизвольный процесс может протекать лишь в сторону достижения соответствующей термодинамической функцией вкс [c.82]

Более общим методом перехода ог производных рибозидов к дезо-ксирибозндам, пригодным, по-видимому, для синтеза многих дезоксирибозидов, является метод, разработанный в 1959 г. Бэкером, осуществившим таким путем пока только синтез 2 -дезоксиаденозина по схеме [c.213]

Применение указанных реакций для синтеза олеиновой кислоты [8] представляет гораздо более общий метод получения ненасыщенных жирных кислот, чем описанные выше методы. В результат гэлектролиза кислого эфира кислоты с тройной связью (Li V n = 4) или его ниащего гомолога (LXV, n = 3) с одноосновной кислотой LXIV и Дальнейшей конденсации образовавшейся кислоты с тройной связью [c.32]

Дебензилирование может быть осуществлено действием хлорида лития [113] или иодидов в мягких условиях [130], хотя для амйдо-фосфатов требуются несколько более жесткие условия, чем в слу-г чае фосфатов. Поскольку достижение хороших выходов обычно зависит от смещения равновесия в результате осаждения продуктов реакции, что не всегда наблюдается в случае амидофосфатов, можно пользоваться другим, более общим методом дебензилирования — гидрогенолизом, который ингибируется основаниями 11111. [c.126]

Более общий метод определения нейтральных гликолей, с использованием окисления перйодатом, разработали Лейбман и Ортиц [18]. С некоторыми изменениями этот метод применим и к определению нескольких соединений с двумя гидроксильными группами. [c.30]

Наиболее наглядным является решение методом разделения переменных (более общие методы — за пределами учебника). Будем искать зависимость 0г = = /(г, т) в виде произведения двух функций — /г, зависящей только сут г, изависящей только от т. Тоща (7.32а) перепишется в виде [c.579]

Для разделения соединений этого типа был использован целый ряд методов ЖХ, два из которых представляют особенный интерес, поскольку не требуют предварительной дериватизации. Один из этих методов, основанный на образовании комплексов с металлами, применим лишь к ограниченному кругу соединений. В основу другого, более общего, метода положены два различных варианта хиральной ион-парной хроматографии. В одном из них ахиральный сорбент сочетается с хиральным противоионом (разделение диастереомерных ионных пар), в другом — хиральный сорбент сочетается с ахираль-ным противоионом (разделение хиральных ионных пар, см. разд. [c.199]

Более общий метод получения алюмииийорганических моно- и дигалогенидов заключается в диспропорционировании триоргано-производных алюминия с галогеиидами алюминия (схемы 12—15) [12. 13]. [c.100]

Подход, предложенный Уиффеном, нашел дальнейшее развитие в работах Брюстера который разработал более общий метод расчета, позволивший ему на основании имеющихся экспериментальных данных вычислить значения молекулярного вращения для многих ациклических, циклических, насыщенных и непредельных соединений, включая терпены, стероиды, аминокислоты и т. д. Для моносахаридов Брюстер ввел несколько иную систему констант, чем у Уиффена, и частично объяснил их физический смысл. Результаты расчетов по Брюстеру совпадают с найденными экспериментально значениями молекулярного вращения так же хорошо, как и результаты, полученные по методу Уиффена. Были предложены и другие системы расчета молекулярных вращений моносахаридов, также дающие удовлетворительные результаты но не имеющие больших практических преимуществ перед относительно простой и наглядной системой Уиффена. [c.56]

Разумное сочетание уже известных в настоящее время физико-химических и химических методов позволяет в большинстве случаев устанавливать структуру моносахаридов и их производных с использованием очень малого количества вещества. Наиболее узким местом является отсутствие достаточно разработанных микро- и субмикрометодов определения абсолютной конфигурации моносахарида без его препаративного выделения. Применяемые для этой цели биохимические методы, основанные на избирательной ферментативной реакции одного из антиподов, недостаточно универсальны. При их использовании необходима новая ферментная система для каждой новой пары антиподов, и, кроме того, они вообще непригодны для большинства производных моносахаридов. Поэтому существенное значение имела бы разработка более общих методов, позволяющих относить моносахариды к О- или .-ряду, например хроматографических мето- [c.627]

Синтезы тионафтенов сводятся обычно к замыканию гетероциклического кольца на основе имеющегося ароматического ядра. Сам тионафтен впервые был получен при нагревании о-меркапто-Р-хлорстирола со спиртовой щелочью [3]. Более общий метод синтеза основан на восстановлении тио-индоксилов(И)или соответствующих им 2-карбоновых кислот цинком и уксусной кислотой [1,4,5]. Этот метод, вероятно, применяется чаще всего, [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология