Модель углового перекрывания

Это выражение — основа модели углового перекрывания. Энергия взаимодействия между орбиталями Е определяется выражением [c.289]

МОДЕЛЬ УГЛОВОГО ПЕРЕКРЫВАНИЯ [c.111]

Рис. 10.43. Кривые изменения энтальпии гидратации катионов переходных элементов (а) в рамках теории кристаллического ноля и в рамках модели углового перекрывания (б) [42]

Таким образом, все возможности слабого поля в теории КП можно также предсказать с помощью варианта низкоэнергетической высокоспиновой модели углового перекрывания для тетраэдрических комплексов. Уровни энергий тетраэдрических и плоскоквадратных комплексов показаны на рис. 10.45. С позиций теории КП плоскоквадратному расположению лигандов соответствуют четыре относительно устойчивые орбитали и одна очень неустойчивая орбиталь. Следовательно, низкоспиновая конфигурация d является хорошей тому иллюстрацией. [c.293]

В заключение следует отметить, что модель углового перекрывания позволяет непосредственно определять энергию перекрывания орбиталей металла и лиганда и оценивать влияние заполнения орбиталей центрального атома на энергию СМО. [c.293]

Понятие о л-связывании в методе ВС применяется для объяснения устойчивости определенных комплексов (разд. 10.1). Модель углового перекрывания одинаково трактует механизм а- и я-связывания. Хотя можно оценить энергию я-взаимодей-ствий, она трудно сопоставима с экспериментальными данными, поэтому последующее изложение будет только качественным. [c.294]

Был опубликован ряд других предположений [81, 115, 177, 183] без сколько-нибудь заметного успеха, хотя, по-видимому, модель углового перекрывания по Шефферу [177] подает некоторые надежды, и исследования тонкой электронно-колебательной структуры КД комплексов металлов, проведенные в последнее время, могут привести к более быстрому прогрессу в этой области. [c.232]

Альтернативным подходом (имеющим несколько преимуществ) к параметризации спектров комплексов переходных металлов может служить модель углового перекрывания [3, 46]. Эта модель исходит из приближенного подхода к энергиям соединений переходных металлов в рамках метода МО. В первую очередь мы рассмотрим простой монокоорди-национный комплекс М—L. Если М — переходный металл, нас больще всего интересуют энергии ii-орбиталей комплекса. Пять iZ-орби-талей комплекса симметрии С охватывают а-, я- и 5-представления, т. е. d(z ] — это ст-представление, d(xK-) и d(yz) — я-представление, а d xy) и d x —y ) — 5-представление. Рассматривая, например, ст-взаимодействие, мы можем записать секулярные уравнения [c.111]

Сопоставление результатов модели углового перекрывания я теории кристаллического поля дано на рис. 10.42. Поскольку по определению Ю 0<7 = Зр5о, получаем, что в октаэдрическом комплексе выигрыш в энергии от е -электронов (четырех электронов, принадлежавших лигандам) составляет 12Р5о. Эта энергия называется энергией стабилизации молекулярной орбиталью (энергия СМО). Добавление в систему первых трех электронов центрального атома ( —сР) не вызовет изменений в энергии СМО, поскольку они — несвязывающие. В высокоспиновой -конфигурации четвертый электрон занимает -уровень и [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология