Гибридизация орбиталей в комплексах

Гибридизация орбиталей центрального атома при образовании комплексов определяет их геометрическую конфигурацию. В соответствии с наиболее распространенными значениями координационного числа (2, 4 и 6) комплексы имеют соответственно линейную (зр), тетраэдрическую [зр ], квадратную йзр -) и октаэдрическую зрЧ" или ё. 5р ) формы, [c.136]

По методу валентных связей с учетом теории кристаллического поля определите тип гибридизации орбиталей центрального атома и предскажите геометрическую форму для следующих комплексов [c.124]

Объясните причину линейной структуры комплекса [Ag(NHз)2] +. Составьте диаграмму распределения электронов на А(1-, 55- и 5р-подуровнях в атоме серебра и ионе Ag+. Ион [Ад (ЫНз)2]+ диамагнитен. Опишите электронное строение тех же электронных подуровней в комплексном ионе и укажите тип гибридизации орбиталей иона серебра. Возможно ли координационное число 4 для иона серебра [c.58]

Укажите тип гибридизации орбиталей центрального атома и его электронную конфигурацию в следующих комплексах [АиВг4]- [N 014] " [Со (СЫ)б] , если известно, что первый имеет квадратную форму, второй — тетраэдрическую и третий — октаэдрическую. [c.90]

Сильные лиганды типа СЫ образуют с ионом Ре + внутри-орбитальные комплексы октаэдрического строения, что указывает на р -гибридизацию орбиталей иона Рез+. Один неспаренный электрон в комплексе [Ре(СЫ)б] ответствен за невысокий парамагнетизм этих ионов. [c.137]

У тяжелых атомов возможно также и участие в гибридизации /-орбиталей. Координационное число 7 встречается редко. Молекулы таких комплексов имеют форму пентагональной бипирамиды. [c.219]

Пример I. Определите тип гибридизации орбиталей центрального атома в комплексе [А1(Н20)б] . Назовите и изобразите геометрическую форму комплекса. [c.184]

Аммиакат хрома (И1) является высокоспиновым и парамагнитным комплексо.м. На основании этих данных укажите распределение электронов по валентным орбиталям атома хрома, тип гибридизации орбиталей и геометрическую форму комплекса- [c.324]

Расстояние между атомами кислорода укорочено за счет образования симметричных мостиков 0-"Н 0, причем благодаря 5р -гибридизации орбиталей атома никеля комплекс имеет плоское строение. [c.353]

Так как гибридизация орбиталей уже была описана в гл. 5, приведем только результаты вычислений, которые определяют форму н относительную прочность некоторых гибридных связей, важных для комплексов (табл. 7-5). [c.250]

КЧ Гибридизация орбиталей це>гтрального иона Геометрическая форма комплекса [c.65]

Рассмотрите строение следующих комплексов с позиций теории кристаллического поля, определите тип гибридизации орбиталей центрального атома и укажите магнитные свойства комплексов [c.276]

Образование связей между комплексообразователем и лигандом часто сопровождается гибридизацией орбиталей. Помимо sp-, sp - и з/г -гибридизации при образовании комплексов происходит гибридизация с участием d-орбиталей (как внутренних, так и внешних d s, d sp , sp d и др.). [c.168]

Указать тип гибридизации орбиталей молибдена и геометрическую форму комплексного иона [MoFeP". Пара- или диамагнитные свойства проявляет данный комплекс [c.228]

Определите, к какому из трех видов классификации относятся эти комплексы. Укажите тип гибридизации орбиталей централь- [c.165]

Образование сольватных комплексов происходит за счет делокализации электронов донорных орбиталей электроотрицательных атомов молекул растворителя на акцепторные орбитали катионов. Для анионов сольватация та же, но донором электронов выступает анион, а акцептором — протон молекулы растворителя. Связь между анионом и молекулой растворителя реализуется по типу водородной. Энергетическая равноценность связей в сольватных комплексах предполагает гибридизацию орбиталей катионов и анионов, тип которой в свою очередь определяет геометрическую структуру сольватных комплексов и координационные числа ионов. [c.274]

Руководствуясь правилом Сиджвика, найдите координационное число для центрального атома в карбонилах хрома, железа и никеля. Напишите их формулы, определите тип гибридизации орбиталей и соответствующую геометрическую конфигурацию каждого комплекса. [c.141]

Какую геометрическую конфигурацию имеют комплексы меди (I) и серебра (I) Каким типом гибридизации орбиталей центрального атома она объясняется [c.333]

Гибридизация орбиталей центрального атома в комплексах [c.166]

Интеграл перекрывания а-связи А—Н растет с увеличением s-характера орбитали атома А [11]. В рядах комплексов, различающихся лишь разной степенью гибридизации орбиталей атома А, следует, по-видимому, ожидать [c.51]

В работах [2, 4, 5] приведен ряд данных, подтверждающих справедливость многих из указанных выше зависимостей для комплексов как так и я-типа, для меж- и внутримолекулярной водородной связи, для комплексов с различной гибридизацией орбиталей атома А, когда А = N [7]. Подтверждаются зависимости [c.52]

Рассмотрим в качестве примера комплексные ионы, образованные трехзарядным ионом железа. Для комплексного соединения (ЫН4)з(РеРб] измеренный магнитный момент ц = 5,9цв, в то время как рассчитанный для пяти неспаренных -электронов эффективный магнитный момент цэфф = 5,92 цв (рис. 8.8, а). Сравнение этих величин позволяет заключить, что комплекс (РеРбР является нысо-коспиновым и заселение электронов по орбиталям Ре +-иона такое же, как и в свободном ионе, а при образовании этого комплексного иона осуществляется внешняя хр й -гибридизация. Для комплекса Kd[Pe( N)6] измеренный магнитный момент ц = 2,3цв является промежуточным значением между рассчитанными с учетом одного (1,73ц])) и двух (2,83р,в) неспаренных электронов, т. е. комплекс (Ре(СЫ)бР- является низкоспиновым, в котором связи носят преимущественно ковалентный характер и осуществляется внутренняя р -гибридизация. [c.199]

Для координационного числа 4 возможны два случая в зависимости от типа гибридизации и соответствующего валентного состояния центрального иона. Так, ион [М (СМ)4 представляет собой квадрат, а [Ы1(ЫНз) 4 + —тетраэдр. Комплексу [Со(МНз)б + с хрЗ-гибридизованным состоянием соответствует октаэдр, в котором все связи Со—-МНз равноценны из-за гибридизации орбиталей и направлены от центрального иона к углам октаэдра. [c.97]

Октаэдрическое строение этого ионя (см. рис. 49, д) определяется г яр -гибридизацией орбиталей хрома. Октаэдрические комплексы образуются также при взаимодействии иона с фторид- и ги/ >о-кгид-ионами [c.98]

Пример 3. Составьте энергетическую диаграмму образования связей в октаэдрическом комплексе [Ре(С204)з] (поле лигандов— слабое) и укажите тип гибридизации орбиталей центрального атома. [c.189]

Пример 4. Составьте энергетическую диаграмму образоваиия связей в комплексе Fe(N02)(з] (поле лигапдов — сильное) и укажите тип гибридизации орбиталей центрального атома. [c.190]

В геометрическом смысле эффект Яна — Теллера приводит к тетрагональному искажению октаэдрической формы комплексов [MLg] с /-гибридизацией орбиталей центрального атома, т. е. чаще всего к удлинению двух осевых связей М — L и укорочению четырех экваториальных связей М—1 (реже — наоборот). Большое тетрагональное искажение (в виде сильно вытянутого вдоль выбранной оси октаэдра) приводит к почти полному исчезновению влияния поля двух осевых лигандов и неучастию в гибридизации одной пр- и одной nd-AO (формула гибридизации уменьшается на pd, т. е. реализуется /j/j -гибридизация). В этом случае октаэдрический комплекс [MLg] фактически превращается в плоскоквадратиый комплекс [ML4] с dsp - [c.191]

Au, ,, + Na+ + NHi + S03S + H,0 14.78. По методу валентных связей с учетом теории кристаллического поля определите тип гибридизации орбиталей центрального атома и предскажите геометрическую форму для следующих комплексов [c.271]

По методу валентных связей определите тип гибридизации орбиталей центрального атома в комплексах [2п(ЫНз)2С12] и [ d(H20)2(0H)4]2-. Установите геометрическую форму и магнитные свойства комплексов. Будут ли эти комплексы окрашены Дайте обоснованные ответы. [c.127]

Стереохимические свойства иона металла играют менее важную роль в циклообразовании, чем стереохимические свойства лиганда. Различные типы гибридизации орбиталей иона металла сравнительно мало отличаются по энергии. Поэтому может наблюдаться невыгодный способ гибридизации, если при этом возрастает устойчивость комплекса, например, за счет увеличения числа связей между металлом и лигандом. Возникающие при этом конфигурации комплексов называют вынужденными. Например, в комплексе Pt с р, р, р"-триаминотриэтиламином четыре донорных атома азота занимают вершины тетраэдра, а не квадрата, являющегося обычной координационной фигурой для Pt +. В хлорсфил- [c.69]

Почему комплексы [Mn Ul и [ r Io] имеют одинаковые магнитные свойства Каким типом гибридизации орбиталей центральных атомов определяется геометрическая форма этих ионов [c.326]

Строение молекул гомо- и гетеросоедннений с ординарными а- и кратными л-связями. Промотиро-ваиие валентного состояния. Гибридизация орбиталей. Соединения с сопряженными связями, я-комплексы. Строение кристаллов графита. [c.242]

Сопоставление результатов расчета аЬ initio комплексов из гидридных молекул (R и R — атомы водорода) с использованием различных базисных наборов [14] позволяет обнаружить довольно определенные закономерности изменения энергии водородной связи (АЕ) с изменением порядкового номера атомов А и В в периодической системе. Так, в рядах комплексов RAH---BR, в jioTopbix изменяется только атом А, значение АЕ, как и величины АЛ, растет в ряду Г О > N и понижается в ряду О > S Se. В рядах, в которых изменяется только атом В, с увеличением его порядкового номера в пределах одного и того же периода значение АЕ изменяется в противоположную сторону N О F, Р > S G1, Se > Вг. При одних и тех же RAH и В, но при разной степени гибридизации орбиталей В значения АЕ понижаются в ряду sp sp sp [15]. В случае непосредственной связи заместителя X с А или с В в первом случае АЕ растет, а во втором падает с увеличением электроотрицательности X [16]. При связи X с В через другой атом электронодонорный X увеличивает, а [c.57]

Типичными представителями кинетически инертных октаэдрических комплексов являются Сг(ОН2)б , Мп(СМ)б , Ре(СМ)Г и Со (ННз) б" . Согласно схсме валентных связей, в этих комплексах существует хр -гибридизация орбиталей металла, и их инертность объясняется отсутствием свободных Зй-орбиталей. Таким образом, отсутствие свободных -орбита-лей, по которым могло бы происходить присоединение основного лиганда, делает протекание 5х2-реакции маловероятным, а шесть прочных связей делают маловероятным и ионизационный механизм замещения SNl. Эти типы реакций (5н1 и 5к2) уже обсуждались в гл. 24 (см. т. 2). [c.280]

В работах [2, 4, 5] приведен ряд данных, подтверждающих справедливость многих из указанных выше зависимостей для комплексов как /г-, так и я-тина, для меж- и внутримолекулярной водородной связи, для комплексов с различной гибридизацией орбиталей атома А, когда А = N [7]. Подтверждаются зависимости (1)—(7) и данными, приведенными в табл. 1 и 2. Так, в рядах комплексов, различающихся лишь атомами А одного и того же периода, в согласии с (1) АА растет в ряду С < N < О (см. табл. 1, № 1—4) это сохраняется и при К, заметно различающихся по составу (№ 5—7) в рядах комплексов, различающихся лишь атомом А одной и той же группы, АА понижается с ростом порядкового номера А О > 3 > Зе (№ 8, 9) или С1 Вг > I (№ 10). Значения АЛ растут при наличии сопряжения между электронодонорной грустной А—Н и арилом (табл. 2, № 1 — 3) с ростом числа я-связей в ариле (№ 2, 4), с виедением в К = С Н2 или арил электроноакцепторных групп (№ 5, 6) при введении изолирующей группы СНз между К и А значение АЛ в соответствии с ожидаемым заметно понижается (№ 1—3). Электронодо--юрные и электроноакцепторные заместители X располагаются по значению АА в ряды в соответствии с известной их способностью к взаимодействию с я-электронной системой бензола (№7 —10). [c.52]

В табл. 5—7 [15—27] сопоставлены результаты расчетов различных величин К более сложных по составу комплексов. Как оказалось, при существенном различии вычисленных полуэмпи-рическими методами (ППДП/2, РМХ) значений всех К закономерности их изменения с изменением состава и электронного строения молекул RAH и BR [17—21, 28—30] сохраняются в основном теми же, что и при расчетах аЬ initio. Так, в рядах комплексов RAH---BR, различающихся атомом А, с увеличением его порядкового номера в пределах одного и того же периода К растут (табл. 5, № 1 —10), а для атомов А одной и той же группы — понижаются (№ 11, 12). В рядах комплексов, различающихся лишь атомом В, наблюдается понижение К с ростом порядкового номера атомов В одного и того же периода (табл. 6, № 1 —1). Если комплексы различаются только степенью гибридизации орбиталей В (см. табл. 6, № 5, 6), то прочность комплексов растет в направлении sp sp . Из табл 7 видно, что электронодонорные з аместители, введенные в R, уменьшают, а электроноакцепторные увеличивают К (табл. 7, № 2) противоположный эффект наблюдается лри введении заместителей X в R (табл. 7, № 5—9). [c.59]

С точки зрения теории химической связи следует предположить, что по мере сближения реагентов происходит изменение гибридизации орбиталей углеродного атома от исходного яр -состоя-ния до приблизительно вр -состояния в активированном комплексе, когда ну клеофнл и уходящая группа связаны с углеродным атомом остающимися р-орбиталями углерода. Вспомним, что связывающие р-орбитали не являются уже симметричиой гантелью, сильно сокращаясь с противоположной стороны атома, как показано на рис. 15.1 и рис. 15.2. В результате этого появляется возможность перекрывания с N до прекращения перекрывания с Ь. [c.291]

Тетраэдрические комплексы. Образованию тетраэдрических комплексов благоприятствуют стерические факторы, обусловленные как взаимным отталкиванием заряженных лигандов, так и межмолекулярным отталкиванием больших по размерам лигандов. Метод ВС объясняет тетраэдрическое строение 5/5 -гибридизацией орбиталей центрального атома. По теории кристаллического поля тетраэдрические частицы, как правило, не стабилизированы (малые значения энергии СКП). Таким образом, формированию тетраэдрических комплексов способствует взаимодействие больших лигандов, подобных С1 , Вг и 1 , и небольших ионов металлов с конфигурацией благородного газа лs /гp , например Ве2+, или с псевдоконфигурацией благородного газа п—1)с °п5%р , например Zn + и Оа +, а также ионов тех переходных элементов, которые не склонны образовывать комплексы с другими значениями координационного числа из-за малых энергий СКП, например o +( f). [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология