пирона смещение

Арндт с сотрудниками [89] впервые рассмотрели структуру - -пиронов с точки зрения электронной теории и принципов квантовой механики. Они объяснили пониженную реакционную способность карбонильной группы и ДВОЙНЫХ связей как следствие взаимодействия между неподеленными электронами атома кислорода цикла и электронами карбонильной группы через две двойные связи цикла. Тенденция карбонильной группы образовывать диполь>С —О вызывает смещение электронов двойных связей цикла по направлению к - -углеродному атому, что в свою очередь заставляет атом кислорода разделить одну из его неподеленных электронных пар с а-угле-родным атомом. Изображенное на формуле XII [90] смещение электронов объясняет стремление кислорода карбонильной группы связывать протон и [c.289]

Чисто химические данные, указывающие на смещение неподеленной электронной пары гетероатома ядра - -пирона, были получены Арндтом и Бекиром [95] при изучении окисления синтезированного ими 1,4-тио-пирона (XIII). [c.290]

В ксантоновом ядре происходит смещение электронов в том же направлении, что и в у-пироне, но менее резко выраженное. Это констатируется на основании спектра поглощения, сравнительно высокого [c.702]

Так, этиленкарбонат в четыреххлористом углероде дает две полосы 1819 и 1773 сж . Только одна полоса является истинной карбонильной полосой, а вторая обусловлена эффектом резонанса Ферми Если этиленкарбонат исследуется в ряду растворителей с возрастающей нротонодонорной способностью, то уСО смещается к более низким частотам, тогда как частота полосы обертона не изменяется (за исключением малых смещений вследствие изменения резонанса Ферми). В соединениях, карбонильная полоса которых имеет более высокую частоту, чем полоса обертона, интенсивность последней увеличивается по мере приближения к ней карбонильной полосы. Если карбонильная полоса имеет меньшую частоту, то интенсивность полосы обертона уменьшается по мере удаления от нее полосы карбонила. Различия в поведении этих полос достаточны для однозначной идентификации карбонильной полосы, а отклонения от соотношения Ау/у могут быть использованы для получения прямой информации о влиянии резонанса Ферми. Этот метод позволяет отличать карбонильные полосы от полос валентных колебаний С=С, как это сделано, например, в случае пиридонов [101], пиронов [102] и трополонов [270]. Однако возможность применения этого метода для соединений, у которых колебания карбонильной группы сильно связаны с другими колебаниями, маловероятна [268]. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология