Ароматические циклы двойных связей

К слабым химическим взаимодействиям в первую очередь относится Н-связь Х-Н...У, где X - атом любого элемента, образующего с водородом обычную химическую связь и, особенно, обнаруживающего сильное сродство к электрону. Роль У выполняют любые атомы [18,55], к -орбитали ароматических циклов, двойных и тройных связей. Слабые химические связи могут образоваться вследствие переноса заряда, перераспределения электронной плотности в пространстве между молекулами и по другим причинам. [c.64]

Подбирая те или иные мономеры для синтеза полимера, удобно пользоваться отношением /С,/от,-, где /я,- — вес атома или группы атомов, мольный объем которых равен Ki. При синтезе теплостойких полимеров это отношение должно быть как можно больше, а для синтеза морозостойких — как можно меньше. Величины отношений /С///И/ (замена здесь Кг на К не имеет значения) для ароматических полиэфиров и полиамидов приведены на стр. 144. Из этих данных видно, что наибольший вклад в теплостойкость полимера вносят ароматические циклы, двойные и водородные связи. [c.146]

Для объяснения этого следует заметить, что в то время как у фенилгидразонов ароматических кетонов двойная связь углерод — азот вследствие сопряжения с двумя ароматическими циклами вряд ли способна к перемещению и реагирует в своем перво- [c.170]

В молекуле обоих мономеров имеет место комбинация бензольного ядра с ненасыщенным пятичленным циклом, двойная связь которого сопряжена с ароматической системой. В молекуле индена к бензольному ядру примыкает циклопентановая группировка, в молекуле кумарона — фура-новая. Возможность мезомерии молекулы кумарона связана лишь с двойной связью, принадлежащей пятичленному циклу. При учете сопряжения этой связи как с ароматическим ядром, так и со свободной парой электронов атома кислорода существующие возможности образования мезомерных структур определяются следующей схемой [c.200]

Парахор углеводородов зависит от структуры их молекул с увеличением числа боковых цепей, двойных связей,. ароматических и нафтеновых циклов величина парахора уменьшается. При одинаковой температуре кипения углеводородов парахор уменьшается в следующем порядке парафины — олефины — нафтены — ароматические углеводороды. [c.93]

На основании экспериментальных данных непредельные углеводороды одинакового молекулярного веса по склонности к окислению при низких температурах можно расположить в следующей последовательности циклические диолефины с сопряженными двойными связями > алифатические диолефины с сопряженными двойными связями > ароматические моноолефины > циклические олефины с одной двойной связью с цикле > диолефины с удаленными двойными связями > алифатические моноолефины. [c.224]

Такое необычное поведение обусловлено тем, что двойные связи в молекуле бутадиена-1,3 делокализованы. Системы с подобным чередующимся расположением двойных и простых связей (—С=С—С=С—) называются сопряженными. Когда сопряженные двойные связи находятся в плоских замкнутых циклах, все атомы которых лежат в одной плоскости, соединения называются ароматическими. (См. разд. 21-6.) [c.289]

Ординарная алифатическая связь между двумя углеродными атомами примерно в 1,5 раза слабее двойной и в 2 раза слабее тройной связи, что согласуется с данными исследований электрической структуры атомов и молекул. Энергия ординарных связей в прямой и боковой цепях меньше, чем в цикле гидроароматических углеводородов, и еще меньше, чем в цикле ароматических. При термическом воздействии прочность молекулы, в составе которой имеются фенильные группы, снижается по мере усложнения. Разрыв такой молекулы происходит прежде всего по месту ординарной углеродной связи. Энергия разрыва -по связи С—С, находящейся в бета-положении от двойной связи или от ароматических заместителей, ниже, чем в альфа-положе-нии. Чем больше межатомные расстояния и несимметричнее структура, тем меньше прочность молекулы и тем вероятнее ее [c.37]

В случае гидроочистки степень насыщения двойных связей и раскрытия ароматических циклов является функцией температуры, давления, типа катализатора (табл. 2.4). В табл. 2.5 и на рис. 2.2 показаны канцерогенная активность ряда нефтяных масел различного состава и способов очистки, а также содержание некоторых ПА в товарных моторных маслах. [c.32]

С двойной связью или в ароматическом цикле [c.378]

Однако если в цикле имеется сопряженная система двойных связей, то такие гетероциклические соединения по своей устойчивости и химическим свойствам похожи на соединения ароматического ряда. Поэтому эти гетероциклы называются ароматическими гетероциклами. [c.354]

Л. Г. Гурвич 1 рассматривает адсорбцию как проявление физико-химической силы притяжения между молекулами. За меру этой силы Л. Г. Гурвич принимает теплоту смачивания последняя зависит от природы жидкости и адсорбента. При одном и том же адсорбенте больше всего выделяют тепла вещества с двойными связями, за ними соединения, содержащие кислород, азот и серу, меньше всего тепла выделяют алканы и цикланы. Среднее место занимают ароматические углеводороды. Иллюстрацией тому служат следующие данные Л. Г. Гурвича о теплоте адсорбции разных растворителей на поверхности алюмосиликатного адсорбента. [c.145]

Наконец, на рис. 14.7 представлены изотермы адсорбции на одном и том же адсорбенте — силикагеле с гидроксилированной поверхностью из растворов в н-ал-канах (гексане, гептане) для ряда углеводородов с уменьшающейся способностью к образованию водородной связи с силанольными группами ароматических, цикленов, алкенов и цикланов. Наиболее сильно адсорбируется ароматический углеводород с конденсированными ядрами — нафталин. Углеводороды с двойной связью занимают промежуточное положение, а наиболее слабо адсорбируются цикланы. [c.257]

Кратные связи могут содержаться и в молекулах циклических углеводородов. В тех случаях, когда цикл состоит из шести углеродных атомов, связанных между собой чередующимися ординарными и двойными связями, углеводороды называются ароматическими. Простейшим из них является бензол [c.267]

Если ароматическое соединение содержит альдегидную или кетоиную группу в положении, удобном для замыкания шестичленного цикла, то обработка кислотой приводит к циклодегидратации. Эта реакция является частным случаем реакции 11-24, но в этом случае дегидратация почти всегда проходит так, что образуется сопряженная с ароматическим кольцом двойная связь. Этот метод имеет общий характер и широко применяется для синтеза как карбоциклических, так и гетероциклических соединений. В качестве реагента широко применяется полифосфорная кислота используются и другие кислоты. Вариант этой реакции, известный под названием реакции Брэдшера (примеры см. [302]), позволяет проводить реакцию циклизации ди-арилметанов, содержащих карбонильную группу в орто-положении, в производные антрацена. В данном случае по крайней мере формально имеет место 1,4-дегидратация. [c.368]

Углеводороды длинноцепочечные н- и изопарафины с примесью сложных эфиров, кетонов, следов гетероциклического кислорода Высокоароматизированные три-и бициклические структуры, преимущественно углеводородного типа со следами гетероциклического кислорода и серы, двойных связей би- и трициклические структуры высокой ароматичности, содержащие заместители С1-С3 и ке-тонные группы, кислородные циклы типа бензофурановых смесь гидроаренов и аренов в среднем с тремя циклами ангу-лярного типа конденсации, а также пиррольные и пиридиновые циклы, двойные связи, тиокетоны и тиоэфиры, содержащие алкильные заместители, в среднем С1-С4 линеарно-конденсированные ароматические соединения с преобладанием трициклических, замещенные кетонами, хиноид-ными группами, алкильными цепями, в том числе и с пре-дельными связями [c.100]

Это соединение не является небензоидным ароматическим, поскольку двойные связи пятичленного цикла занимают фиксированные положения (I) (см. схему ниже). Однако для него, по-види-. мому, возможно возникновение промежуточного состояния с ани- [c.157]

Формула строения бензола в виде шестиугольника с перемещающимися (осциллирующими) двойными связями дана была в 1865 г. К-екуле и послужила основой, на которой разбилась вся современная химия ароматических соединений. Хотя эта формула и не объясняет, почему именно в бензоле при наличии шестичленного цикла двойные связи не закреплены, а осциллируют, а в восьмичленном цикле циклоктотетраена (стр. 458), как показал Вильштеттер, они ведут себя как типичные связи этилена, тем не менее формула эта лучше других предложенных, так же не объясняющих факта Вильштет-т е р а, иллюстрирует свойства бензола и его гомологов. [c.487]

У циклооктатетраепа наблюдается то странное явление, что, несмотря на то, что в цикле двойные связи чередуются с простыми, они практически не сопряжены. Для того чтобы сопряжение двойных связей стало возможным, кольцо должно было бы принять плоскую конформацию правильного восьмиугольника и иметь, таким образом, углы 135°. Напряжение такого цикла было бы настолько значительным, что энергия сопряжения, получающаяся за счет плоской конфигурации, не могла бы его компенсировать (как в случае бензола). Таким образом, циклооктатетраен не обладает ароматическим характером вследствие стерической затрудненности сопряжения. [c.320]

Ранее нами было показано, что системы, в которых трехчленное кольцо и двойная связь (С=С или С=0) находятся в сопряженном положении, легко гидрируются с размыканием цикла на холоду, особенно в присутствии палладиевой черни [1—4]. В настоящей работе описано гидрирование фенилциклопропана, в котором трехчленный цикл находится в сопряжении с ароматической системой двойных связей. Было найдено, что в присутствии палладия водород присоединяется к фенилциклопропану со средней скоростью 30 мм1мин и гидрирование заканчивается после поглощения 1 моля водорода. Полученный катализат кипел в интервале 0,1°С и представлял собой индивидуальное вещество, судя по константам — н-пропилбензол [c.127]

Полученные циклические соединения содержат в основе структуру (I), имеющую-черты несомненного сходства с ароматическими структурами и называемую потому боробензолом. Это сходство усиливается тем, что предоставлением электронных пар атомами азота в цикле -атомам бора создаются ароматические чередующиеся двойные связи с имеющимися условиями электронного резонанса, подобными типичной ароматической системе. Разница, однако, в том, что такое координативное образование двойных связей вызывает у атомов азота положительный, а у атомом бора отрицательный заряд. [c.47]

Вместе с тем при каталитическом присоединении водорода (над N1), протекающем в две фазы, сначала образуется тетралин — продукт присоединения 4Н, затем декалин — продукт присоединения (в сумме) 10Н. Это указывает на наличие пяти ароматических ( скрытых ) двойных связей и, следовательно, двух циклов. Окисление нафталина кислородом воздуха над УгОз и серной кислотой с Нд304 в качестве катализатора или другими окислителями приводит к фталевому ангидриду, что доказывает наличие одного бензольного цикла и орто-положение углеродных атомов второго цикла. Нитрование нафталина дает а-нитронафталин, который при окислении образует о-ннтрофталевый ангидрид, а при восстановлении —а-нафтиламин, превращающийся при окислении также во фталевый ангидрид —на этот раз отгорает ядро, содержащее аминогруппу и ею активированное [c.209]

Разумеется, так обезличиваются только те гетероатомы, электронные пары которых входят в ароматический секстет (или, более обще, в группу 4п + 2), и это не относится ни ко второму гетероатому пятичленных циклов, ни даже к первому гетероатому шестичленных циклов. Двойные связи гетероциклов имеют в разной степени ароматический характер, иногда напоминая связи диеновых углеводородов, иногда — бензола. Полностью или частично гидрированные циклы, такие, как ди-или тетрагидропиридин, ди- и тетрагидрофуран и тиофен, гексагидропиридин (пиперидин) по своим функциональным проявлениям похожи на соответствующие алифатические соединения. Оставщиеся двойные связи имеют обычную активность, гетероатом проявляет наличие свободной пары электронов и нуклеофильно активен, как в жирных соединениях соответствующих функций. [c.253]

Ранее гипотезы относительно механизма замещения в ароматическом ядре находились под сильным влиянием структуры, предложенной Кекуле, которая предполагала наличие трех двойных связей в ароматическом кольце. Считалось, что начальной стадией замещения в ароматическом кольце является простое присоедпнение реагента по одной из этих двойных связей с образованием производного цикла гексадиена, которое затем самопроизвольно превращается обратно в ароматическую систему посредством потери молекулы воды или другой подобной ей небольшой устойчивой молекулы [120, 220]. [c.406]

В наших экспериментах, в условиях каталитической очистки (катализ алЕомосиликатами при 400 °С и ниже или выше этой температуры) продуктов термического пиролиза бакинских видов сырья (богатого нафтенами), в составе которых безусловно присутствуют циклические непредельные углеводороды с двойными связями как в цикле, так и в боковой цепи, часть олефинов превращается одновременно в нафтеновые и ароматические углеводороды. Это явление можно также назвать кысокотемпературнык необратимым катализом, т. е., по-видимому, алюмосиликаты при 300—4 50 °С способны (подобно платине и палладию при более низких температурах) вызывать реакцию необратимого превраш епия циклических олефиноы х углеводородов в предельные нафтеновые и ароматические. Подобно объяснение наиболее реально при обсуждении полученных нами результатов. [c.118]

Этен-номенклатурное название С2Н4 его тривиальное название-этилен.) Соединения с циклическим расположением атомов, имеющие делокализованные, бензолоподобные кратные связи, называют ароматическими. Дакрон, нафталин, ДДТ, аденин и рибофлавин (см. рис. 21-1 и 21-3) содержат ароматические группы. На примере аденина и рибофлавина видно также, что углерод способен образовывать двойные связи с азотом и что азот может принимать участие в образовании ароматических циклов с делокализованными кратными связями. Многие разделы органической химии связаны с особыми свойствами систем, включающих ароматические циклы. Ароматические молекулы и комплексные соединения переходных металлов являются двумя важнейшими классами соединений, в которых энергия, необходимая для возбуждения электрона, приходится на видимую часть спектра. Поэтому практически все красители представляют собой такие соединения и принимают участие в механизмах захвата и переноса энергии фотонов. [c.270]

Реакция внутримолекулярного циклоалкилирования привлекает внимание исследователей как метод синтеза индановых и нафталиновых углеводородов, потребность в которых для промышленных целей заметно возрастает. На преимущественное образование бензоцикленовых углеводородов с пяти-, шести- или семичленными циклами основное влияние оказывает длина и строение углеродной цепочки алкильного заместителя, а также природа активного центра — наличие двойной связи, галогенов или гидроксильных групп. Заметную роль в направленности атаки ароматического ядра и структуры образующегося кольца играют стерические эффекты и эффекты взаимодействия арома -тической группы с катионным центром. Катализаторами такой реакции могут быть как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса. [c.123]

Это означает, что главным моментом ретросиитетического анализа было рассмотрение цикла В как циклогексеио-вого фрагмента (несмотря на то что его двойная связь входит в состав ароматической системы электронов цикла [c.260]

Шестичленные циклы с двойными связями (ароматические соединения, ненасыщенные алициклические), как уже отмечалось, над N -катализатором можно превратить в производные циклогексана. Ненасыщенные семи- или восьмичленные кольца каталитически присоединяют водород, гидрируясь в циклогелтан или циклооктан. Так, например, циклооктатриен легко превращается в цик-лооктан [c.379]

Легкая окисляемость атомов углерода, соседних с карбоксильными группами, и особенно атомов углерода при двойных связях обусловлена химической структурой триглицеридной молекулы. Предотвратить сильное окисление без изменения структуры такой молекулы невозможно. Эффективность антиокислителей зависит, главным образом, от химической структуры молекул триглицеридов, а также от содержания свободных жирных кислот и других примесей в масле. Традиционные ингибиторы окисления фенольного и аминного типа практически не изменяют стабильность масел (табл. 4.18). Существенного эффекта не дают также диалкилдитиофосфаты цинка и их сочетания с пассиваторами металлов. В то же время следует отметить, что данные об эффективности антиокислителей в различных жирах подчас весьма противоречивы и не всегда сопоставимы. Так, например, диалкилдитиофосфаты цинка, не повышающие стабильность рапсового масла, оказались эффективны в воске хохобы. Отмечено, что как антиокислители наиболее эффективны фенолы типа 2-нафтола, гидрохинон, ароматические амины. Эффективны соединения, содержащие более одного бензольного цикла. Установлено также, что ни гидроксил фенолов, ни аминогруппа сами по себе не определяют антиокислительные свойства. Главным фактором является строение соединений с этими функциональными группами и расположение этих групп в молекуле. В связи с этим весьма важным и перспек- [c.220]

А. с. почти не вступают в реакции присоединения, стойкие к окислителям, легко замещают атомы водорода, соединенные с ароматическим циклом, на другие атомы или группы. А. с. проявляют высокую энергетическую стойкость по сравнению с ненасыщенными соединениями. Ее характеризуют так называемой энергией сопряжения, равной разности между вычисленной энергией образования гипотетической молекулы с фиксированными связями и экспериментально найденной энергией образования ре-алыюй молекулы. Энергия сопряжения для бензола 40 ккал/моль, нафталина 75 ккал/моль, тиофена 31 ккал/моль и др. А. с. характеризуются некоторыми общими особенностями строения, в частности промежуточным между простым и двойным характером связи в цикле и плоскостным строением цикла. [c.31]

I. Укажите тип взаимного расположения Я -связей двойной связи и 1) ароматического цикла, 2) карс5онильной группы. а. Изолированные б. Кумулированные в. Сопряженные [c.123]

ВИК - спектре соединения наблюдаются полосы фенильной группы (3(160, 3030, 1603, плечо 1590, 1500, 760, 700 см ). В области 1700—1800 см" имеются две полосы средней интенсивности при 1730 и 1783 см . Наличие полос с такими частотами для соединений, не содержащих карбонильной группы, указывает на присутствие в молекуле трехуглеродного цикла с экзо- или эндоциклической двойной связью. В области валентных СН-колебаний нет сильных полос ниже 3000 СМ", что согласуется со структурой, содержащей ароматические, олефиновые или циклопропановые СН-свя-зи. На этом основании мы можем исключить из рассмотрения все варианты структур, кроме содержащих трехчленный цикл с кратной связью. [c.224]

Молекула бензола в методе МОХ. Рассматривая проблему ароматичности, остановимся в первую очередь на бензоле и отметим его особенности, характерные для ароматических соединений а) плоский цикл с выравненными связями С—С, промежуточными по длине между ординарной и двойной связями б) нехарактерность реакций присоединения, несмотря на ненасыщенность углеводорода, т. е. известная химическая стабильность бензольного кольца в) анизотропия диамагнитной восприимчивости молек> лы. [c.227]

Пяти- и семичленные циклы также могут иметь ароматический секстет. Если иятичленный цикл содержит две двойные связи и все пять атомов имеют неподеленные электронные пары, то в цикле будет пять р-орбпталей, которые при иере-крываиии могут образовать иять новых орбиталей три связывающие и две разрыхляющие. На этих орбиталях располагается шесть электронов по одному электрону от четырех р-орби- [c.68]