Инфракрасные полосы обертоны

Ближняя инфракрасная область. Ближняя инфракрасная область простирается от приблизительно 0,7 до 2,5 мкм и непосредственно примыкает к видимой области. Пики поглощения, наблюдаемые в ближней ИК-области, вызваны валентными колебаниями между водородом и другими атомами, а также представляют собой полосы обертонов и составные полосы. [c.725]

Предельные углеводороды. Возможность количественного структурногруппового анализа по спектрам поглощения в ближней инфракрасной области впервые была показана Розе в 1938 г. Интенсивности полос обертонов валентных колебаний связи углерод — водород были измерены для ряда к-парафинов, разветвленных парафинов, нафтенов и ароматических соединений. Ввиду того, что ни одна из этих полос не разрешается пол- [c.330]

Согласно теории гармонического осциллятора, разрешенными являются переходы с данного колебательного энергетического уровня лишь на соседний более высокий уровень, однако для ангармонических осцилляторов возможны слабые переходы на более высокие колебательные уровни. В результате возникают обертоны , частота которых приблизительно кратна основной частоте. Кроме того, могут наблюдаться полосы, частоты которых равны сумме или разности частот отдельных инфракрасных полос. Эти полосы очень слабые, но тот факт, что они лежат в области относительно высоких энергий в ближней инфракрасной области (4000—12 500 см ), позволяет выявить их даже легче, чем основные полосы, располагающиеся очень близко друг к другу в инфракрасной области, [c.11]

Одной из типичных спектрохимических задач является изучение степени замкнутости структурных элементов молекулы и влияния разного рода замещений. При этом, как указывалось, даже полная аддитивность группы в составе молекулы не является еще достаточным условием появления нормальных колебаний, частоты и формы которых зависят только от свойств данной группы. В силу чисто механических причин колебание может распространиться на всю молекулу. Этот эффект далеко не всегда сопровождается существенным сдвигом частоты нормального колебания молекулы по сравнению с собственной частотой колебаний аддитивной группы и часто не регистрируется явно при измерении частот полос поглощения. Существование колебаний характеристических по частоте для данной группы и нехарактеристических по форме приводит к появлению полос поглощения, положение которых в спектре определяется свойствами соответствующего структурного элемента, а интенсивности — свойствами всей молекулы. В самом деле, форма колебаний очень сильно влияет на интенсивности основных полос поглощения и в особенности обертонов и бинарных частот. При замещениях вне исследуемой аддитивной группировки форма нормального колебания молекулы может измениться в гораздо большей степени, чем частота. В результате будет наблюдаться изменение интенсивности полосы поглощения, которое ошибочно может быть принято как указание на нарушение свойств изучаемой группы. Влияние формы колебания в ее чистом виде на интенсивность инфракрасных полос отчетливо проявляется в спектрах изотопозамещенных молекул. Так, например, интенсивности полос поглощения валентных колебаний С=Ы в молекулах НСМ и ОСЫ только за счет различных форм колебаний отличаются более чем в 20 раз. Поэтому при исследованиях интенсивностей полос поглощения в ИКС ни в коем случае нельзя игнорировать влияние формы колебаний. [c.178]

DBr. Инфракрасный спектр поглощения DBr исследован Келлером и Нильсеном [2348] на спектрометре с высокой дисперсией в области 1700—5400 см , где расположены основная частота и два первых обертона молекул DBr и DBr . Келлер и Нильсен выполнили анализ вращательной структуры этих полос и определили вращательные и колебательные постоянные молекул DBr и DBr . [c.299]

Интенсивные инфракрасные полосы, почти свободные от наложений, соответствуют валентным колебаниям водорода, связанного ковалентной связью с другими атомами С—Н, О—Н, N—Н и т. д. Эти группы атомов имеются во многих органических и неорганических соединениях. Основные полосы лежат в области 3—4 мк. Но можно использовать также и обертоны, расположенные в самой ближней инфракрасной области. [c.328]

ЭТИ частоты, относя их к нормальным колебаниям модели молекулы. Одна из трудностей состоит в том, что обычно в инфракрасном спектре, кроме полос, связанных с изменением колебательного квантового числа на единицу (такие частоты называются основными), наблюдаются полосы, возникающие при изменении квантового числа на две единицы (обертоны или гармоники), а также при одновременном изменении квантовых чисел двух или трех колебаний, приводящем к появлению комбинированных полос. Обычно основные частоты интенсивнее обертонов и комбинированных полос, однако это само по себе не является достаточным основанием для выбора основных частот. [c.301]

Проблему можно было бы попытаться решить, наблюдая обертоны полос поглощения водородной связи в близкой инфракрасной области, где некоторые спектрофотометры, например Сагу-14, дают высокую точность. Однако и здесь имеются свои трудности, заключающиеся в полном поглощении этой области растворителем и в факторе ангармоничности, который может оказывать влияние на положение полос обертонов по сравнению с теоретически вычисленным. Хотя большинство исследователей измеряют только сдвиг частоты водородной связи, некоторые из них [266] высказывают предположение, что интенсивность тоже имеет значение. Строго говоря, измерения смещений в инфракрасном спектре необходимо проводить в инертном растворителе, таком, как четыреххлористый углерод, и экстраполировать к бесконечному разбавлению. [c.221]

Севченко и Степанов (1949) изучали также влияние гидратации на частоту и интенсивность инфракрасных полос поглощения уранилсульфата (рис. 1.9, 1.10) и уранилнитрата (рис. 1.12, 1.13). Полоса при t = 9,65 мкм (vs-f-Vb), отсутствующая в спектре простого трехводного уранилсульфата (но имеющаяся в спектре комплексного сульфата), является довольно сильной в спектре дегидратированной соли. Полосы при К = = 10,1, 8,2 и 7,0 мкм (интерпретированные в табл. 1.3 как высокие обертоны Vb, сильные в спектре кристаллического три-гидрата —см. рис. 1.9, а также в спектре тригидрата, дегидратированного в вакууме при температуре 300° С) слабы или совсем отсутствуют в спектре безводной искусственно полученной соли. [c.30]

Кроме изменения выражения для энергии осциллятора использование уравнения (29.11) изменяет соответствующую собственную функцию таким образом, что матричная компонента, определяющая вероятность перехода, больше уже не является нулем для всех переходов, кроме тех, для которых изменение в колебательном квантовом числе равно единице. Можно показать, что включение кубического члена в уравнение (29.10) дает правило отбора для дозволенных переходов Ли = 2 и 4, а член с четвертой степенью дает Ai =ib3 и +5. Отсюда следует, что для ангармонического осциллятора, помимо изменения на единицу колебательного квантового числа, которое ведет к образованию основной (фундаментальной) полосы в близком инфракрасном, спектре, возможны другие переходы, в которых и изменяется на 2, 3, 4 и т. д. Основной полосой является та, для которой осуществляется переход оти = 1 к и = 0. У переходов от и = 2 к и = 0 и от и = 3 к г = 0 и т. д., которые теперь разрешены, соответствующие полосы называют первым обертоном (второй гармоникой), вторым обертоном (третьей гармоникой) и т. д. Интенсивность полосы уменьшается с возрастанием значения Ди следовательно, основная полоса (фундаментальная) относительно интенсивна, но интенсивность гармоник быстро уменьшается, и поэтому редко возможно обнаружить полосы обертонов выше третьего. [c.191]

Для молекул, в которых возвращающие силы не прямо пропорциональны смещениям атомов, т. е., иначе говоря, в случае ангармоничных колебаний, возможны и другие переходы, кроме тех, при которых колебательное квантовое число для одного нормального колебания ( -го) изменяется на 1. Если происходит переход из основного состояния в Vi, равное 2, 3, 4 и т. д., то соответствующие полосы называют первый, второй, третий и т. д. обертон частоты vj, при этом имеет место только одно нормальное колебание. Если колебательные квантовые числа двух (или более) нормальных колебаний изменяются одновременно, то переход приводит к комбинационной полосе. Интенсивность полос обертонов и комбинационных час тот обычно мала, и для их наблюдения необходимо использовать образцы полимеров с толщиной в несколько десятых долей миллиметра. Такой спектр обычно трудно анализировать с точки зрения колебаний молекулы частично из-за того, что неактивные в инфракрасном спектре основные колебания могут давать вклад в активные обертоны и комбинационные полосы. Частоты колебаний в полимерах, неактивные в инфракрасном спектре, в большинстве случаев не установлены, так как спектры комбинационного рассеяния этих полимеров наблюдать довольно [c.73]

Из этого следует, что для полос обертонов, если и имеет четное значение, произведение 1Г ЧР о" является полносимметричным, тогда как для нечетных значений и это произведение имеет те же свойства симметрии, что и основной переход Активность невырожденных полос в спектре может быть определена исходя из таблиц типов симметрии, например, таких, как табл. 3.1. Из данных этой таблицы с очевидностью следует, что полиэтилен не имеет активных в инфракрасном спектре первых обертонов, так как ни одна из компонент М не принадлежит к полносимметричным типам колебаний А . [c.74]

Исходя из интенсивности инфракрасных полос поглощения, соответствующих валентным колебаниям и их обертонам, можно для полярных соединений рассчитать момент связей, о чем кратко упоминалось на стр. 80. [c.124]

Инфракрасная полоса поглощения о-хлорфенола в четыреххлористом углероде и бензоле в области второго обертона гидроксила примерно при 10 300 сл1 1 [116] имеет вид, изображенный на рис. 45. [c.244]

К ближней инфракрасной области относится интервал частот от 12 500 до 4000 см- . Полосы поглощения в ближней инфракрасной области — это преимущественно обертоны инфракрасных низкочастотных полос (рис. 15.33). Из-за сложного характера перекрывающихся полос в ближней инфракрасной области отнесение полос достаточно затруднено. [c.260]

Обертонные колебания. Вода в жидком состоянии уже давно является объектом самых широких спектральных исследований. Несмотря на это, ее строение до сих пор остается окончательно не установленным [257, 274]. Спектры обертонных колебаний различных изотопных форм воды впервые были получены более 35 лет назад [251]. Тогда же было обнаружено, что число наблюдаемых полос в три с лишним раза меньше числа обертонов того же порядка, лежаш их в этой области спектра. Детальным и обстоятельным исследованиям спектры воды в ближней инфракрасной области подверглись только в последние пять — семь лет [326—333, 428, 430]. [c.131]

Определение структуры. Наибольшую ценность в инфракрасной области для определения структуры имеет область частот характеристических групп. Есть несколько способов представления данных группа — частота . Рис. 15.21 представляет обширную картину длин волн, составленную в соответствии с классами соединений. После снятия инфракрасного спектра выбираются наиболее интенсивные полосы и по карте пытаются найти группы, соответствующие этим полосам. При этом могут возникать осложнения, связанные с тем, что характеристические частоты часто перекрываются. В связи с этим нужно привлекать дополнительные данные, в частности относительные интенсивности различных полос, другие спектроскопические данные или какие-либо имеющиеся в распоряжении физические или химические характеристики. После отнесения наиболее сильных полос следует сделать отнесение полос средней и даже слабой интенсивности. При этом также может возникнуть ряд проблем, обусловленных наличием обертонов и комбинационных тонов. Несомненную пользу оказывает определение спектров модельных соединений. Наконец, в соответствии с правилами отбора следует предположить ряд [c.245]

Близкая инфракрасная область — это интервал волновых чисел 14000-4000 смВ этой области лежат малоинтенсивные полосы, обусловленные обертонами или составными частотами основных колебаний, расположенных в интервале 3500-1600 см . Появление этих полос связано с ангармоничностью основных колебаний. Поглощение первого обертона попадает в область частот (2у) - Ь, где Ь— величина порядка от нескольких до нескольких десятков см . Полосы составных колебаний тоже лежат при частотах, отличающихся от суммы основных частот. Разностные частоты У] и У2 обычно появляются точно при 2 = (V - У2). Интенсивность обертонов и составных частот зависит от симмет- [c.478]

Основные колебания, рассматриваемые в первом приближении как колебания простых гармонических осцилляторов, дают в этой области спектра характерные полосы поглощения, и тонкая структура этих полос, обусловленная положением вращательных состояний, обычно может быть разрешена. Тонкая структура полос чувствительна к типу группы, в которой находятся атомы, участвующие в колебании например, тонкая структура полос поглощения, обусловленных колебанием углерод-водородной связи, обнаруживает отчетливое различие между метильной и метиленовой группами. Интерпретация природы этих полос в случае адсорбированных молекул основана на сравнении частот и относительных интенсивностей максимумов поглощения полос тонкой структуры со спектром чистых соединений, в которых отнесение частот уже проведено. Сдвиги частоты поддающейся идентификации группы указывают на изменение в ее электронном окружении. В близкой инфракрасной области (0,8—2,0 мк) располагаются обертоны основных колебаний. Слабые взаимодействия группы с ее окружением могут оказывать сильное влияние на ангармоничность колебаний группы. Поскольку относительные эффекты сильнее проявляются для обертонов, чем для основных частот, эти полосы обычно весьма чувствительны к факторам, связанным с окружением группы. Кроме того, в тех случаях, когда на основные частоты могут накладываться другие сильные полосы поглощения, у обертонов такое наложение может отсутствовать. [c.8]

При наложении внешних связей может изменяться также форма колебаний. Это приводит к изменению интенсивности полос. Так как интенсивности пропорциональны квадратам форм колебаний, а интенсивности обертонов и бинарных частот пропорциональны четвертым степеням, то всякое нарушение формы скажется в значительно большей степени на интенсивности обертонов и бинарных частот, чем на интенсивности полос поглощения, соответствующих основным частотам колебаний. Кроме того, интенсивности полос поглощения обертонов зависят от вторых производных от дипольных моментов связей по колебательным координатам, которые более чувствительны к окружению, чем первые производные, определяющие интенсивности основных полос поглощения в инфракрасных спектрах молекул. [c.187]

Впервые Эйкен и Парте [1503] на основании полученных ими данных о теплоемкости этилена вычислили 4 = 775 сж"1. В дальнейшем Боннер [864] предположил для линии в спектре комбинационного рассеяния при 1656 слг два возможных, по его мнению, отнесения либо к частоте V4 + V7, либо к обертону 2v4. В работе [864] предпочтение было отдано второй интерпретации и частота V 4 оценена равной 825 см -. Конн и Сезерленд [1160] отдали предпочтение первой интерпретации Боннера для линии при 1656 сж" и вследствие этого оценили V4 =700 ж" . В работах Ву [4340], Гэллоуи и Баркера [1646] и Герцберга [152] линия при 1656 м в спектре комбинационного рассеяния С2Н4 относилась к частоте обертона крутильного колебания иVi оценивалась равной 825 и 828 см . Эта оценка в работах [4340, 1646, 152] подкреплялась ссылкой на совпадение со значением Г4, оцененным по теплоемкости газообразного этилена [1503, 1019]. Подтверждение правильности принятой оценки величиныГерцберг [152] видел также в факте наблюдения Расмуссеном (по предварительному сообщению о результатах [3401]) и Томпсоном и Гаррисом [3973] слабой полосы около 800 сл1 . Он считал весьма вероятным принадлежность этой полосы к частоте крутильного колебания, полагая, что последнее может стать активным в инфракрасном спектре по отношению к переходам с высоких вращательных уровней вследствие кориолисова взаимодействия. Однако это предположение оказалось несостоятельным, так как в работах [3401, 568, 3382] было показано, что инфракрасная полоса около 800 принадлежит основной частоте Vlo, а полоса при 1656 сл", наблюдаемая в спектре комбинационного рассеяния, является частотой обертона 2 Ую. [c.560]

Ha основании этого отнесения для основных частот молекулы 2HF в Справочнике приняты значения, приведенные в табл. 17Р. Значения частот vi, V2, vs определены по центрам соответствующих полос инфракрасного спектра [2899], а значения V4, Vg — по центрам полос обертонов 2v 4 и 2vg. Втабл. 171 приводится также значение главного момента инерции молекулы 2HF, вычисленное на основании приведенных выше значений структурных параметров [c.600]

По литературным данным известно, что основные частоты колебаний ЗЮЬ лежат в далекой инфракрасной области спектра при V = 150, 221, 424 и 608 см- [1. Следовательно, четыреххлористый кремний является прозрачным в широком диапазоне частот. Однако при работе с большими толщинами поглощающе-,го слоя возможно появление в спектре полос, соответствующих обертонам и комбинационным частотам. Прп анализе спектров различных проб ЗдСЬ было замечено, что ряд полос при V = 752, 1030, 1068 и 1220 см не меняют свое положение и интенсивность, несмотря на различную степень загрязненности исследуемых продуктов. Это позволило приписать данные полосы обертонам и ко.мбпнационным частотам самого четыреххлористого кремния. [c.400]

Реальный спектр содержит пять инфракрасных полос, соот-ветствуюших нормальным колебаниям, и пять линий комбинационного рассеяния, одна из которых поляризована. Полученные результаты, приведенные в табл. 7-7, исключают структуру с симметрией Та, оставляя в качестве возможных структур Сг или Сз . Этот пример показывает, что, хотя в спектре не может наблюдаться большего числа нормальных колебаний, чем то, которое определяется симметрией, часто обнаруживаются не все такие колебания, а меньшее их число. Правильная оценка результатов требует отделения обертонов и комбинационных полос от частот основных колебаний иногда она затрудняется тем обстоятельством, что не все основные частоты удается обнаружить, поскольку некоторые из них могут иметь малые интенсивности. [c.229]

Существуют важные требования симметрии в отнощении правил отбора для обертонов и комбинационных полос. Мы проиллюстрируем их на примере молекулы ВРз с симметрией О н-Из таблицы характеров для группы следует, что симметричное валентное колебание VI типа Ау должно быть неактивным в инфракрасном спектре (при этом колебании не происходит изменения дипольного момента). Тип симметрии комбинационной полосы У1 + Уз (где Уз относится к типу Е ) определяется произведением АгУ Е Е. Комбинационная полоса активна в инфракрасном спектре. Колебание Уг относится к типу симметрии 2 и активно в инфракрасном спектре. Обертон 2уг принадлежит к типуЛз X Лг = Д и неактивен в инфракрасном спектре, а обертон Зv2 относится к симметрии Лг и наблюдается в инфракрасном спектре. Такое поведение является существенным подтверждением правильности данного отнесения и плоского строения молекулы. Оно служит также прекрасным примером, на котором можно продемонстрировать требования симметрии для обертонов и комбинационных полос. [c.231]

Следует, однако, отметить, что этот метод не дает однозначного ответа, если предсказываемое число фундаментальных частот, активных в инфракрасном спектре и в спектре комбинациопного рассеяния, одинаково для различных вероятных структур. Более того, на практике при определении числа фундаментальных частот з наблюдаемого спектра возникают затруднения, так как интенсивность полос, соответствующих обертонам и составным частотам, когда они проявляются как спутники основных полос, сравнима с интенсивностью последних. Это особенно важно, когда полосы обертонов и составных частот аномально усилены вследствие резонанса Ферми (случайное вырождение) [5]. Например, частота первого обертона колебания V2 O2 (667 см ) очень близка к частоте колебания vi (1337 слг ). Так как эти колебания относятся к одному и тому же типу симметрии (2 ), то они взаимосвязаны, и это приводит к появлению двух сильных линий комбинационного рассеяния при 1388 и 1286 сж". Резонанс Ферми, подобный наблюдаемому в случае СО2, может проявляться и для ряда других молекул. Надо также отметить, что число наблюдаемых полос зависит от разрешающей способности используемого прибора (разд. 6 ч. III). Наконец, следует помнить, что симметрия молекул в изолированном состоянии не обязательно такая же, как симметрия в кристаллическом состоянии (разд. 4 ч. II). Поэтому по отношению к спектрам, полученным для соединений в твердом состоянии, этот метод следует применять осторожно. [c.69]

В табл. 21 приведены некоторые данные, показывающие уменьшение полной интенсивности света в зависимости от глубины. Главной причиной этого уменьшения интенсивности света является поглощение самой воды. Несколько высших полос (обертонов) в колебательном спектре воды лежат в видимой области основные частоты находятся в ближней инфракрасной. Они уменьшаются по интенсивности от красной области к синей однако в фиолетовой области и ближнем ультрафиолете поглощение опять увеличивается возможно, из-за слабых электронных полос. На фиг. 103 мы видим кривую поглощения воды в области 360—800 мц, согласно измерениям Ашки-наса [118] и Сойера [126] (см. Дорсей [134]). Слой воды толщиной 10 м ослабляет интенсивность света X = 640 мц в 10 раз в случае л = 760 ж[ для такого ослабления достаточно слоя воды толщиной [c.142]

Интерпретировать инфракрасный спектр не так просто. Отдельные полосы могут маскироваться в реаультате перекрывания с другими полосами. При частоте, вдвое большей частоты основной полосы, могут проявляться обертоны (гармоники). Полоса поглощения определенной группы может сдвинуться в результате влияния различных факторов сопряжения, электронодонорного эффекта соседнего заместителя, углового напряжения или вандерваальсовых сил, водородной связи и вследствие этого может быть ошибочно определена как полоса совершенно иной группы. (С другой стороны, если знать, чем вызваны такие сдвиги, можно сделать определенный вывод о строении молекулы.) [c.402]

Активность этих полос в инфракрасном спектре находится по существу так же, как для основных частот, т. е. требуется установить, принадлежит ли одна из компонент М к тем же типам симметрии, что и результат произведения Низшим состоянием для полос обертонов является основное состояние (1 "=0), отсюда — полно-симметричная функция. Следовательно, чтобы обертоны проявились в инфракрасном спектре, необходимо, чтобы одна из компонент М имела те же тины симметрии, что и В случае невырожденных колебаний водновая функция для любого отдельного нормального колебания [c.74]

Отнесение для трех колебаний класса не вполне очевидно, хотя нужно было бы только найти полосы, активные в инфракрасной области и неактивные в спектре комбинационного рассеяния. Другое случайное наложение А -полосы спектра комбинационного рассеяния на инфракрасную полосу средней интенсивности происходит при 785 Полоса инфракрасного спектра относится к колебанию А . В классе А есть другие полосы при 990 см и выше, которые, очевидно, являются гоставными или обертонами. Приближенные групповые частоты указывают на то, что две остающиеся основные частоты класса А должны быть ниже одной из отнесенных и, вероятно, не принадлежат к инфракрасной области. [c.295]

Общей трудностью, с которой приходится сталкиваться при анализе как инфракрасных спектров, так и спектров комбинационного рассеяния, является невозможность предсказать при помощи правил отбора интенсивность полос поглощения или линий в спектре. Отдельные полосы или линии могут быть настолько слабыми, что наблюдать их практически невозможно. В спектре комбинационного рассеяния интенсивность обертонов и комбинированных линий всегда значите.чьио слабее, чем в инфракрасном спектре. [c.301]

Инфракрасный спектр СН4 при низкой разрешающей способности приведен на рис. 9 и 9 а. Частоты всех наблюдаемых полос метана и дейтеромета-нов даны в табл. 5. Интерпретация полос соответствует приводимой Герцбергом [7] и в более поздннх оригинальных работах для высших обертонов и составных полос СН4 она довольно неопределенна (см. [7]). Фундаментальные частоты СН4 и С64 (табл. 6) надежно установлены, Определены постоянные потенциальной энергии и рассчитаны в хорошем согласии с экспериментом фундаментальные частоты всех дейтерометанов [5]. [c.501]

Нильсен и Джонс [3073] исследовали инфракрасный спектр поглощения 1F и наблюдали основную частоту и первый обертон молекул С1 F и С1 Т. На основании полученных данных они [3073] определили значения частоты колебания и постоянной ангармоничности, равные 786,34 и 5,23 см , т. е. близкие к постоянным, найденным при анализе электронного спектра 1F в работе [3660]. Следует отметить, что уравнение для кантов полос системы По+ — 2 , в котором постоянные основного состояния приняты по Нильсену и Джонсу[3073], а возбужденного — по работе Шумахера с сотрудниками [3660], описывает частоты кантов полос для v 9, найденные в работах [4127, 3660] с точно-стью+3ш . [c.255]

Инфракрасный спектр моноокиси хлора впервые был изучен Бэйли и Касси [615]. В области 10 000—555 (от 1 до 18 мк) авторы [615] наблюдали четыре полосы 640, 973, 1245 и 1311 см , причем к наиболее длинноволновой полосе примыкала еще одна полоса около 680 см , которая была приписана молекуле СО2. На основании изучения интенсивности и структуры наблюдавщихся полос Бэйли и Касси отождествили полосы 973, 1245 и 640 с основными частотами v , V3 и молекулы I2O при этом четвертая полоса — 1311 см интерпретировалась как частота 2 V2. Авторы работы [615] отмечали, что отнесение полосы 640 см является неоднозначным и она может быть первым обертоном колебания V2. [c.257]

D 1. Основная полоса в инфракрасном спектре D 1 впервые была получена на приборе с малой дисперсией Харди, Баркером и Деннисоном [1956]. Впоследствии она была изучена на приборе с большей дисперсией Пиккуэртом и Томпсоном [3239], которые провели детальное исследование вращательной структуры этой полосы . Первый и второй обертоны D I были получены на приборе с высокой дисперсией Ван-Хорном и Хаусом[4057]. На основании результатов анализа вращательной структуры этих полос в работе [4057] были определены вращательные постоянные, которые удовлетворительно согласуются со значениями, найденными Пиккуэртом и Томпсоном. По началам полос 1—0, 2—О, 3—0 Ван-Хорне и Хаусе вычислили колебательные постоянные D 1 и D 1 . [c.297]

DJ. В инфракрасном спектре ВЛ наблюдались две полосы основная частота и первый обертон они были исследованы Джонсом [2299]. В результате анализа вращательной структуры этих полос Джонс определил значения колебательных и вращательных постоянных. Практически идентичные значения постоянных Вд и были найдены Паликом [3166] в результате исследования чисто вращательного спектра ВЛ в инфракрасной области от 222 до 60 (45—170 мк). Несколько более высокое значение вращательной постоянной Во = 3,25548 см - было найдено при исследованиях вращательного перехода У =1 0 в микроволновом спектре ВЛ [1031, 1207, 1204а]. [c.300]

Впервые инфракрасный колебательный спектр SO2F2 был интерпретирован Перкинсом и Вильсоном [3222], которые определили значения всех основных частот, за исключением частоты V4, оцененной в работе [3222] примерно равной 300 см. -. Частота крутильного колебания Vg была оценена равной 385 см. - на основании отнесения полосы при 767 см к обертону 2vg. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология