Карбонильные группы идентификация

Химические методы анализа более широко применяются при анализе работающего масла для идентификации и определения количества продуктов окисления и загрязнения. Например, по результатам определения количества металлов делаются выводы о процессах износа деталей двигателя, по содержанию карбонильных групп (ИК спектроскопия) -о степени окисления масла и ресурсе работы. [c.41]

При идентификации неизвестных кетонов их молекулярный вес можно определить по массе молекулярных ионов, которым отвечают довольно интенсивные пики, а величину радикалов у карбонильной группы — по пикам обычных осколочных ионов. По характеру перегруппировочных ионов во многих случаях можно установить характер разветвления радикалов. Так, если в кетоне К] — метил, а Кз имеет прямую цепь и разветвление около 3 атома углерода, то в масс-спектре наблюдается наиболее интенсивный пик перегруппировочных ионов с массой 58. Если К1 — этил, а Ка обладает прямой цепью и разветвлением около 4 атома углерода, то образуется интенсивный пик с массой 72. При замене в таком кетоне этильного радикала иа пропильный в спектре появляются два пика, принадлежащих перегруппировочным ионам с массой 58 и 86. Наличие иона с массой 86 характерно для кетонов, у которых К1 — изопропил, а Кг — любая длинная цепь. Если же в таком кетоне заменить К1 на бутил или гексил, то в спектре появляются интенсивные пики, принадлежащие двум перегруппировочным ионам с массой 58 и 100. [c.120]

Образование фенилгидразонов — одна из типичных реакций замещения по карбонильной группе, идущих через стадию нуклеофильного присоединения. Эта реакция используется для идентификации альдегидов и кетонов и для выделения карбонильных соединений из смесей. [c.132]

Характеристика углеводов по температурам плавления их производных и в настоящее время остается классическим методом их идентификации. Как известно, моносахариды являются циклическими полуацеталями и кеталями, не содержащими свободной карбонильной группы. Но поскольку полуацетальная форма моноз находится в равновесии с ациклической карбонильной формой, моносахариды проявляют реакции, характерные для альдегидов и ке-тонов например, с фенилгидразином образуют гидразоны. При нагревании реакция не останавливается на образовании гидразо-нов и приводит к образованию озазонов [c.64]

Производные по карбонильной группе имеют как аналитическое значение (поскольку многие из них служат для идентификации), так и широкое применение в синтезе. [c.55]

Если отличить другие полосы (например, полосы, вызываемые обертоном колебания карбонильной группы) от полосы гидроксильных групп трудно, то их идентификация может быть выполнена методом дейтерирования [521. При этом уменьшение или полное исчезновение первоначальной изучаемой полосы и появление новой полосы того же характера в области 2400—2700 см (поглощение группы О — О) может служить доказательством наличия полосы, вызываемой связью О — Н в исследуемом соединении. [c.122]

В кетогруппе нет водородного атома, и поэтому определять кетоны методом ЯМР не так легко, как соединения с другими функциональными группами. Однако для того, чтобы установить присутствие кетона, можно воспользоваться электроотрицатель-постью карбонильной группы и ее влиянием на водородные атомы при а- и р-атомах углерода. Простейший кетон — ацетон дает единственную линию протонного резонанса, соответствующую химическому сдвигу 2,17 млн относительно линии ТМС. Метилэтилкетон легко определить по резонансам на атомах водорода метила и этила для идентификации можно использовать и другие свойства этого соединения. При усложнении структуры органических кетонов их идентификация становится более сложной. [c.108]

Идентификацию проводят сравнением со спектрами известных кислот или эфиров либо путем отнесения частот к определенным группам. Карбонильная группа в сложных эфирах имеет поглощение в области 1730—1750 m S а в кислотах — в области 1700— 1720 см Полосы поглощения этих групп имеют высокую интенсивность значения коэффициента экстинкции Е до 1500 и 500— 1000 соответственно Г2—4 [c.56]

Химическая и спектральная идентификация альдегидов и кетонов основана на наличии в их молекулах карбонильной группы (С==0). Обычно альдегиды более реакционноспособны, чем кетоны. Кроме того, связь С—Н в альдегидной группе СНО позволяет с помощью спектрального анализа отличить альдегиды от кетонов, не содержащих такой связи. [c.185]

К а и следует ожидать, прекрасным методом идентификации сложноэфирных групп является спектроскопия С-ЯМР 170], поскольку сигнал углерода С, связанный с углеродом карбонила эфирной группы, лежит в области 160—180 млн и обычно отличается от сигнала углеродных атомов карбонильных групп других типов. Величины химических сдвигов изменяются в зависимости от строения в общем случае для эфира Н СООК группа К оказывает большее влияние, чем группы а ненасыщенность приводит к смещению полосы в сторону сильных полей. Углеродные атомы групп К и дают сигнал, несколько сдвинутый по сравнению с сигналами аналогичных атомов соответствующих углеводородов этот эффект наиболее заметен в случае а-угле- [c.335]

Таким образом, реакция моносахаридов с фенилгидразином протекает несколько иначе, чем у обычных альдегидов сильно выраженная способность моносахаридов к окислению, обусловленная наличием в молекуле наряду с карбонильной группой еще и гидроксильных групп, приводит к образованию в молекуле второй карбонильной группы, в результате чего к каждой молекуле моносахарида присоединяется два остатка фенилгидразина. Реакция образования озазонов широко используется для идентификации сахаров, а также для выделения их нз смесей. Выделенные кристаллы озазонов очищают перекристаллизацией, определяют их температуру плавления. Так как озазоны различных сахаров имеют разные температуры плавления, то можно определить характер данного сахара. [c.240]

И существует количественное соотношение между эффектами, даваемыми различными растворителями. Таким образом, относительные величины смещения частоты (Av/v) какой-либо одной карбонильной группы в ряду растворителей графически могут быть изображены непосредственно как функция подобных величин любой другой карбонильной группы в том же ряду растворителей, причем образуется линейная зависимость. Это имеет очевидное значение для идентификации карбонильных групп и обнаружения эффектов взаимодействия, которые приводят к отклонению этой зависимости от линейной. [c.163]

Исследование масс-спектров 42 кетонов с молекулярными весами от 58 (ацетон) до 198 (тридеканон-2) позволило, как и в случае других классов соединений, установить корреляции между структурой и масс-спектрами и определить некоторые эмпирические правила, с помощью которых можно проводить идентификацию кетонов [196]. Обычные осколочные ионы в масс-спектрах алифатических кетонов обязаны своим образованием, в первую очередь, отрыву от карбонильной группы радикала Нь а также радикала Йг, где Н] соответствует наименьшей алкильной группе в структуре Н1—СО— —Кг. В результате этих процессов образуются максимальный пик в масс-спектре и пик, составляющий около 40% от максимального. Ароматические и циклические кетоны диссоциируют аналогично по связи карбонильной группы с алкильным, ароматическим или циклическим радикалом. Наиболее интенсивные пики в их спектрах соответствуют отрыву от молекулярного иона групп с массами 28, 29, 42 и 43. Значительно более сложные процессы приводят к образованию перегруппировочных (псевдомолекулярных) ионов в масс-спектрах алифатических кетонов, но для ароматических и циклических кетонов наличие перегруппировочных пиков не характерно. [c.120]

ФЕНИЛГИДРАЗИН С НвЫНЫНз — маслянистая жидкость с неприятным запахом, т. кип. 243,5° С малорастворим в воде, хорошо — во многих органических растворителях. При нагревании выше 300 С Ф. разлагается с образованием С,Не, СвН ЫНг, N2 и NHз. Легко реагирует с веществами, содержащими карбонильную группу, образуя фенил-гидразоны. Последние используют для идентификации альдегидов и кетонов. Ф. применяют для синтеза красителей, лекарственных препаратов (амидопирина, антипирина и др.), в виде производных для качественного и количественного определения карбонильных соединений. Ф.— ядовит, вызывает экзему. [c.260]

Для идентификации пользуются раствором 1 г 2,4-дииитрофепплгпдразина в 3 мл концентрированной HaSOa н 10 мл спирта. При умеренном нагревании реактив взаимодействует со спиртовым раствором карбонильного соединения [829, 831]. С ннй конденсируются даже такие карбонильные группы, которые не вступают в реакцию.) с другими реагентами [831]. [c.476]

Предложенная последовательность реакций согласуется с данными ИК-спектроскопии рост поглощения при 3,0 мкм (Гидроксильная группа) и 6,05 мкм (карбонильная группа), а также под-тверладается идентификацией летучих продуктов разложения. [c.103]

ОР применяют также для гравпметрич. определения и обнаружения (идентификации) орг. соединеиий (юс фуикц. групп). Напр., распространенным реагентом на карбонильную группу служит 2,4-динитрофенилгидразин, образующий с альдегидами и кетонами окрашенные 2,4-дигидрофенил-гидразоны с четкими т-рами плавления для идентификации аминов получают их производные с такими ОР, как 3-нитро-фенилизоцианат, 3-нитрофталевый ангидрид, 4-нитробен-зоилхлорид, 4-толуолсульфохлорид. [c.202]

Полосы V, (С=0) и (С=0) находятся приблизительно на одинаковом расстоянии друг от друга (разность частот Д V колеблется в пределах 60-85см ), что служит первым ориентиром при идентификации ангидридов. Сравнительно большая величина расщепления Ду свидетельствует о плоской системе -СО-О-СО- и соответственно о сильном взаимодействии колебаний двух карбонильных групп. [c.83]

Некоторые соединения, родственные аммиаку, присоединяются к карбонильной группе с образованием производных, которые можно использовать для характеристики и идентификации альдегидов и кетонов (разд. 19.19). Эти производные содержат двойную связь углерод — азот, бразующуюся в результате элиминирования молекулы воды из первона- [c.610]

Для идентификации полимерной смеси методом PAS измельченный полимер помещают непосредственно в измерительную ячейку, В получаемых спектрах видны хорошо разрешённые адсорбционные линии, а качество спектра сравнимо со спектрами пропускания. Например, в PAS-FTIR спектре (рис.20.1) для смеси полибутиленте-рефталата с полиэтилентерефталатом (ПБТ / ПЭТ) наряду с валентными С-Н колебаниями при 2900 см наблюдается интенсивная полоса карбонильной группы при 1723 см . Она расположена в типичной адсорбционной области для ароматического полиэфира и принадлежит в равной мере обоим компонентам смеси. Указанием на присутствие ароматического полиэфира служит полоса колебаний при 720 см Многочисленные пики между 1000 и 1500 см идентичны классическим спектрам для ПЭТ и ПБТ. Присутствие в смеси обоих компонентов по виду спектра установить нельзя. [c.566]

Наиболее часто для идентификации используют поглощение, отвечающее валентным колебаниям группы С = 0 у 2-изомеров оно обнаруживается при более низких частотах, чем у 3-изомеров. Это указывает на более низкий порядок связи С = 0 у 2-изомеров из-за более эффективного сопряжения карбонильной группы с кольцом. Например, в хлороформе тиофенкарбоновая-2 и тиофенкарбоно-вая-3 кислоты поглощают при 1679 и 1690 см , а соответствующие альдегиды — при 1673 и 1691 см-. В спектрах многих альдегидов и кетонов имеются дублетные полосы поглощения карбонильной группы, что по данным [20] обусловлено присутствием поворотных изомеров данные об интенсивности этих колебаний были использованы для расчета соотношения конформеров. [c.233]

Спектральные характеристики чрезвычайно полезны. Положение, интенсивность полосы v( O) и влияние на нее концентрации и растворителя служат для идентификации большинства типов карбонильных групп. Полезны и другие полосы поглощения, например, v( H) для —СНО вблизи 2750 и 2680 см , v(OH) для мономерной группы — СООН около 3520 см- и v( —О) для — OOR в области 1200 см- [c.230]

Тиоацетали представляют большой интерес для синтетической химии углеводов. Они устойчивы в нейтральной, щелочной и слабокислой среде. Тиоацетальная группа не подвергается воздействию таких восстановителей, как комплексные гидриды щелочных металлов, и таких окислителей, как тетраацетат свинца и, в определенных условиях, перйодат натрия. В то же время тиоацетальная группа легко может быть превращена в исходную карбонильную группу, что позволяет использовать меркаптали для различных превращений. Кроме того, тиоацетали широко применяются для выделения, идентификации и установления строения сахаров. [c.121]

ИЗ смесей, а также и для целей идентификации. Наиболее известны металличес1 ие производные ацетилацетона, которь1х было получено свыше шестидесяти Большинство из этих веществ не является нормальными солями, так как многие из них растворимы в углеводородах, трудно растворимы в воде и превращаются в парообразное состояние без разложения. Такие вещества можно рассматривать, как координационные соединения, в которых карбонильная группа соединена с атомом металла побочной валентностью по формуле [c.144]

Лаппин и Кларк успешно пользовались этим методом при определении карбонильных соединений в водном растворе с последующим хроматографированием, чтобы сконцентрировать гидразон, и элюированием его из колонки [87, 88] для идентификации альдегидов и кетонов в ходе качественного органического анализа (интенсивное окрашивание, обусловленное высокими концентрациями карбонильного соединения, позволяет различать визуально следы загрязнений и главный компонент) для определения числа карбонильных групп в соединении с известной молекулярной массой [88]. [c.124]

На основании наличия полосы поглощения карбонильной группы при 6,0 мкм (1667 СМ ) был составлен список возможных кристаллических альдегидов и кетонов с температурами плавления от 58 до 63°С. Этот список оказался идентичным тому, который приведен выше в примере 4. Поскольку соединение, структуру которого было необходимо установить, не восстанавливало перманганата калия и хромового ангидрида, то можно было исключить все окисляющиеся соединения, а именно В, Г, Е, Ж, 3, И и К. Остаются возможные структуры А, Б, Д. Из рассмотрения этих структур видно, что только в соединении Д имеется метокси-группа. ИК-Спектр неизвестного соединения [антисимметричные валентные колебания С—О—С арилалкилового эфира при 7,9 мкм (1266 СМ ), симметричные валентные колебания С—О—С при 9,7 мкм (1030 СМ )] также указывал на возможное присутствие этой функциональной группы. Исходя из этого, была сделана проба с иодистоводородной кислотой, которая оказалась положительной. Окончательная идентификация была проведена путем получения 2,4-динитрофенилгидразона, который после перекристаллизации плавился при температуре 180—18ГС, что подтвердило структуру 4-метоксибензофенона для исследуемого соединения. [c.533]

В ИК-спектрах окисленных углеродных материалов наблюдается несколько характерных полос, которые были использованы для идентификации химической структуры поверхностных групп. Полосы поглощения вблизи 3200—3400 см могут быть обусловлены деформационными колебаниями гидроксильных групп, например карбоксильных кислот [66]. Полоса поглощения, локализованная между 1700 и 1760 см , приписывается большинством авторов [64, 67— 70] карбоксильным группам в разном окружении. Полоса при 1760 см соответствует карбонильной группе лактона [67]. , -Heнa ыщeнныe б-лактоны поглощают в области 1730—1710 см в то время как 7,б-нена-сыщенные б-лактоны —в области 1770—1740 см [70]. Ароматическому лактону [c.38]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Оксиальдегиды, образующиеся при гидролизе окисленного перйодатом полисахарида, в условиях гидролиза подвергаются конденсации и распаду, что затрудняет их идентификацию и количественное определение. Смит и сотр. [1, 74, 78] преодолели эту трудность путем восстановления карбонильных групп в окисленных перйодатом полисахаридах перед гидролизом. После предварительного восстановления водородом под давлением при 60— 100° С в присутствии никеля Ренея или боргидридом натрия окисленные полисахариды превращаются в многоатомные спирты, которые гидролизуются без разложения. Возможные продукты гидролиза восстановленных после окисления перйодатом полисахаридов, в которых моносахаридные остатки соединены связями 1—>2, 1—>4 или 1—>6, показаны ниже [c.316]

Потенциал полярографической полуволны может служить характеристикой восстанавливающейся (или окисляющейся) функциональной группы, и поэтому иногда он используется для идентификации некоторых групп. К таким группам относятся сопряженные двойные связи, карбонильные группы в кетонах, альдегидах и хинонах некоторые азотсодержащие группировки, органические галоидироизводные, дисульфиды, перекиси, эпоксиды, гидрохиноны и меркаптаны. Подробную информацию можно получить в I томе настоящей серии монографий [2бб],в книгах Кольтгоффа и Лингане [226] и Милнера [259], а также в обзорах [180, 277, 380, 407]. [c.453]

Для идентификации грет-бутилперэфиров алифатических кислот предлагается характерный триплет интенсивных полос поглощения 1190 3, 1136 2 и 1075 5 см в сочетании со специфическим поглощением карбонильной группы при 1780 см К [c.424]

Спектры Н-ЯМР СЛОЖНЫХ эфиров [169] характеристичны для протонов, находящихся в а-положении по отношению к карбонильной группе или кислородной функции. Типичные величины химических сдвигов простейших сложных эфиров приведены в табл. 9.8.7. Для более сложных представителей величины химических сдвигов а-протонов могут быть оценены суммированием констант экранирования величина химического сдвига, связанная с наличием группы — OOR, равна 1,55, группы —О— OR, — соответственно равна 3,13. Последняя величина значительно превышает величину сдвига, связанного с группой —ОН (2,56), и таким образом этерификация спиртов может быть использована для идентификации протонов, находящихся в а-положении к гидроксильной группе. Так, образование трифторацетатов из спиртов, что может достигаться просто при добавлении трифторуксусной кислоты, вызывает сдвиг сигнала протонов группы СН—О в сторону слабых полей на величину 0,5—1,4 млн-. [c.334]

Некоторые кетоны, например, димезитилкетон [109] или 9-(З-морфолино-1-оксопропил)-антрацен [134], которые в виду значительных пространственных затруднений не могут быть подвергнуты гидрогенизации другими методами или не вступают в реакции, характерные для карбонильной группы, легко восстанавливаются алюмогидридом лития до соответствующих спиртов [81, 82, 125— 133, 1062, 1067, 1084, 1344, 1462—1466]. Поэтому такого рода реакции восстановления можно проводить с целью идентификации карбонильных групп в тех случаях, когда обычные методы не дают результатов. [c.28]

Некоторые соображения о влиянии гибридизации могут основываться на измерениях соответствующих частот валентных колебаний СН, которые, с одной стороны, зависят от масс атомов, а с другой — являются реальной мерой силовых постоянных. Действительно, на частоты колебаний СН циклоалканов мало влияют изменения валентных углов только в трехчленном цикле частота существенно выше, и ее можно использовать для идентификации. Видимо, такой же вывод можно сделать и о валентных колебаниях =СН в циклоалкенах, значения частот которых собрали Уинберг и Ннст (I]. Эти системы дают полосы поглощения симметричных А1 и антисимметричных В) валентных колебаний, но, к сожалению, некоторые из наиболее важных частот типа В1 не известны. Небольшие смещения полос типа А1 трудно согласовать с значительными изменениями частот колебаний С=С, если считать, что оба смещения обусловлены одной причиной. Далее, если у циклобутена частота С=С-колебаний заметно меньше по сравнению с пяти- и трехчленными циклами [2], то для валентных СН-колебаний такой закономерности нет. Это явление трудно объяснить просто изменением гибридизации, но, как будет показано ниже, оно легко объяснимо при учете физических эффектов. Как будет видно в гл. 5, измерения полярности карбонильных групп напряженных циклических систем также свидетельствуют о том, что напряжение мало влияет на распределение электронной плотности вдоль карбонильной связи и что наблюдаемое смещение полос может быть отнесено в основном за счет физических эффектов. [c.30]

Так, этиленкарбонат в четыреххлористом углероде дает две полосы 1819 и 1773 сж . Только одна полоса является истинной карбонильной полосой, а вторая обусловлена эффектом резонанса Ферми Если этиленкарбонат исследуется в ряду растворителей с возрастающей нротонодонорной способностью, то уСО смещается к более низким частотам, тогда как частота полосы обертона не изменяется (за исключением малых смещений вследствие изменения резонанса Ферми). В соединениях, карбонильная полоса которых имеет более высокую частоту, чем полоса обертона, интенсивность последней увеличивается по мере приближения к ней карбонильной полосы. Если карбонильная полоса имеет меньшую частоту, то интенсивность полосы обертона уменьшается по мере удаления от нее полосы карбонила. Различия в поведении этих полос достаточны для однозначной идентификации карбонильной полосы, а отклонения от соотношения Ау/у могут быть использованы для получения прямой информации о влиянии резонанса Ферми. Этот метод позволяет отличать карбонильные полосы от полос валентных колебаний С=С, как это сделано, например, в случае пиридонов [101], пиронов [102] и трополонов [270]. Однако возможность применения этого метода для соединений, у которых колебания карбонильной группы сильно связаны с другими колебаниями, маловероятна [268]. [c.163]