Карбкатионы строение пространственное

Теоретическое толкование этого явления ориентации отщепления весьма сложно и еще не вполне удовлетворительно [32, 33]. Картина ясна только для Е1-механизма вследствие большой энергии карбкатиона, его пространственно несложного строения и конечного времени жизни образуется обычно энергетически более выгодный олефин, т. е. отщепление ориентируется по Зайцеву. [c.244]

В этом разделе мы рассмотрим сначала развитие представлений о пространственном строении карбкатионов (в первую очередь радикальных, а затем молекулярных), а потом карбанионов, которые изучались с этой точки зрения позднее, можно сказать,— только в последнее десятилетие. [c.329]

Причину образования трансанулярных продуктов реакции можно понять, если вспомнить о рассмотренных выше особенностях пространственного строения циклодекана и промежуточно образующегося циклодецилкатиона в последнем положительный заряд карбкатионного центра соседствует с интранулярными водородами, которые и участвуют в гидридном перемещении. [c.376]

Вспоминая о пространственных отношениях в реакциях Е1-от-щепления, с которыми очень сходны нуклеофильные перегруппировки, следует ожидать, что последние должны быть не очень стереоспецифичны, поскольку промежуточный карбкатион имеет плоское строение и доступность обеих его сторон примерно одинакова. В действительности же при нуклеофильных перегруппировках часто наблюдают весьма значительные пространственные влияния. Это становится понятным на основе принципа Франка — Кондона (см. разд. 3.5) секстетные перегруппировки хотя в общем и идут в сторону эйергетически выгодного карбкатиона, однако реакция проходит очень быстро и предпочтительным оказывается путь, при котором все участвующие в перегруппировке заместители минимально меняют свое положение образование продукта с наименьшей энергией может в определенных случаях и не дости- [c.562]

Расчеты Гофмана при номсщи одной из модификаций метода молекулярных орбит позволили ему сделать некоторые выводы относительно стабильности и пространственного строения многих карбкатионов. Эти выводы следуют из сравнения энергий, рассчитанных для двух конформаций алифатических карбкатионов — одной, когда сохраняются углы, свойственные первоначальной молекуле, из которой путем элиминирования Н образовался карбкатион, и другой, тркгональной , когда три связи при углеродном атоме, носителе заряда, расположены в одной плоскости. Правда, в последнем случае надо различать конформацию, полученную простым разглаживанием связей, оставшихся после удаления Н , и конформацию, энергетически еще более выгодную. Вычисленная энергия реоргаш1зации для превращения тетраэдрической конформации в тригональную (энергетически оптимальную) оказалась для метила 1,02, этила 1,05, изопропила 1,30 и третичного бутила 1,66 eV. Стабилизация карбкатионов, происходящая при таком переходе, обусловлена в первую очередь стерическими причинами. [c.332]

Изобразите электронное и пространственное строение свободного радикала СНз, карбкатиона Н3С+ и карбапиона НзС . Сколько электронов во внешнем слое несут углеродные атомы этих частиц [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология