Интранулярные связи

ТРАНКВИЛИЗАТОРЫ, психотропные препараты оказывают успокаивающее действие на центр, нервную сист., устраняют эмоциональную напряженность, чувство тревоги п страха. Обладают также седативным, мышечно-расслабляю-щим и противосудорожным действием. По хим. строению относятся гл. обр. к производным бензодиазепина (напр,, хлордиазепоксид, диазепам), дифенилметана (напр., ами-зил, метамизил) и пропандиола (напр,, мепротан). ТРАНСАНУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ, осуществляются между атомами средних циклов (Се — Си), находящимися на противоположных сторонах кольца, по сближенными в пространстве. Обусловлены характерными для средних циклов конформациями, в к-рых часть связей углеродных атомов направлена внутрь кольца (интранулярные связи), в результате чего возникает возможность для внутримолекулярных гидридных переходов. Наиб, отчетливо такие переходы проявляются при сольволизе н дегидратации меченого С-циклонооктилтозилата, когда меченый атом оказывается в положениях 5, 6 илн 7 [c.586]

Рассмотрим особенности геометрии средних циклов на примере циклодекана (95). В циклодекане 14 связей ориентированы вовне и называются экстранулярными (они в свою очередь делятся на два типа восемь напоминают экваториальные связи в циклогексане, шесть — аксиальные). Остальные шесть связей направлены внутрь кольца это — интранулярные связи. [c.238]

Одна из важных отличительных особенностей средних циклов — возможность таких конформаций, в которых часть связей углеродных атомов направлена внутрь кольца. Такие связи (и соответственно заместители) называют интрану-лярными связи (и заместители), расположенные снаружи кольца, называют экстранулярными. Циклодекан в своей наиболее выгодной конформации имеет 6 интранулярных и 14 экстранулярных атомов водорода. [c.371]

Удаление одного из интранулярных водородов понижает внутреннюю энергию циклодекана, особенно если этот водород принадлежал атому типа III. Поэтому тригональные углеродные атомы (карбонильная группа, экзоциклическая двойная связь, карбониевый ион) или гетероатомы (азот, кислород) занимают в десятичленном кольце положение типа III. При этом наблюдается [91] уменьшение расстояния между двумя С-атомами типа III (или соответственно атомом углерода и гетероатомом), находящимися на противоположных сторонах кольца (в положении 1 и 5). Для самого циклодекана соответствующее расстояние составляет 3,29 А, для циклодеканона СНа - - - СО 3,04—3,13 А, для 1-оксациклодекано-на-5 О - - - СО 2,83 А. [c.374]

Ануленами называют макроциклические соединения с системой сопряженных двойных связей. У ануленов наблюдаются своеобразные стереохимические особенности. Так, например, [14]анулен при хроматографировании на силикагеле, покрытом азотнокислым серебром, разделяется на два быстро взаимопревращающихся изомера, которые различаются по характеру перекрывания интранулярных водородов [59] [c.526]

Обратим внимание, что в рассматриваемой конформации циклодекана не все СНг-группы равноценны у некоторых СНг-групп обе связи ориентированы экстранулярно (тип I), а у других — одна связь интранулярна, а вторая экстранулярна, причем последняя может быть ориентирована либо экваториально (тип II), либо аксиально (тип III). [c.238]

Удаление одного из интранулярных атомов водорода понижает внутреннюю энергию циклодекана, поэтому если имеются тригональные углеродные атомы (карбонильная группа, экзоциклическая двойная связь, карбениевый ион) или гетероатомы (азот, кислород), то они занимают в десятичленном кольце положение типа П. При этом наблюдается уменьшение расстояния между двумя атомами углерода типа II (или соответственно атомом углерода и гетероатомом), находящимися на противоположных сторонах кольца (в положениях 1 и 5). Для самого циклодекана расстояние между С-1 и С-5 составляет 0,329 нм, для циклодеканона расстояние между С-5 и СО-группой равно 0,304— 0,313 нм, для 1-оксациклодеканона-5 расстояние между атомом кислорода цикла и группой СО равно 0,283 нм. [c.239]

Откуда интерес к этим структурам почему стали ими заниматься и занимаются до сих пор Посмотрите на кубан — кубик, в каждой из вершин которого расположен атом углерода. Очевидно, что три С—С-связи каждого атома углерода находятся в совершенно необычном состоянии — под углом 90° друг к другу. Следует ожидать, что необычны и свойства подобных связей, а вместе с тем и свойства соответствующих соединений. Так, например, кубан (163) — сильно напряженная структура (АЯ более 270 кДж/моль), а у его аналога (164) с одной незамкнутой гранью (нечто вроде хоккейных ворот) энергия напряжения почти вдвое больше (ДЯ 470 кДж/моль) [39]. Последнее может показаться странным можно ожидать, что незамкнутая грань даст возможность уменьшить искажение тетраэдрических углов. Однако в этой структуре имеются два дополнительных интранулярных атома водорода, что и увеличивает напряжение. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология