Особенности пространственного строения

Формально образование полисахаридов из моносахаридов можно представить как превращение полуацетальной функции в ацетальную (гликозиды) за счет соединения гидроксильной группы одной молекулы сахара с гидроксильной группой другого моносахарида. В результате возникает цепочка последовательно соединенных через кислородные атомы остатков сахаров. Точно так же как при превращении глюкозы в метилглюкозид образуются два аномерных продукта (разд. 17.2.1), так и стереохимия кислородных мостиков между остатками сахаров может быть различной. Существенное отличие биологических свойств различных полисахаридов обусловлено особенностями пространственного строения эфирных мостиков. [c.280]

В советских нефтях гонаны были впервые описаны в работах [32, 50, 51]. Структурная формула и особенности пространственного строения гопанов (ЬХХ1Х) рассмотрены ниже (сам гопан — родоначальник данной гомологической серии — углеводород состава [c.130]

Особенности пространственного строения некоторых циклоалканов [c.214]

Пространственное строение оптических антиподов мы выражали до сих пор лишь с помощью рисунков или проекционных формул по Фишеру, однако еще не научились давать им названия. Между тем формулы можно употреблять далеко не всегда — их нельзя применять в устной речи, нельзя включить в алфавитном порядке в словари, справочники. Любой предмет, в том числе и оптический антипод, должен иметь свое название в данном случае название должно отражать особенности пространственного строения молекул. [c.64]

При рассмотрении конкретных результатов каталитического гидрирования дизамещенных циклоалкенов следует учитывать особенности пространственного строения исходных и конечных продуктов. Такой подход в ряде случаев открывает новые возможности для выяснения механизма реакции. [c.21]

Вскоре, однако, выяснилось, что знак вращения — признак неустойчивый. Существуют вещества, меняющие знак вращения в зависимости от условий (растворитель, температура, концентрация), в которых проводится поляриметрическое определение. Так, например, водный раствор природной яблочной кислоты при концентрации 70—50 % имеет правое вращение, при концентрации ниже 25 % — левое. Раствор природной аспарагиновой кислоты в воде при комнатной температуре вращает вправо, а выше 75 "С приобретает левое вращение. Таким образом, конфигурация непосредственно не связана со знаком вращения, последний — только признак единственный в случае пары оптических антиподов, один из признаков при сопоставлении пары диастереомеров ), позволяющий отличить друг от друга пространственные изомеры. Когда это стало ясным, появилась потребность обозначать не просто знак вращения, а конфигурацию оптически активных веществ, т. е. отражать в названии особенности пространственного строения молекулы данного стереоизомера, отличающего именно этот стереоизомер от других. Потребность эта появилась, однако, в то время, когда еще не умели определять абсолютную конфигурацию. [c.295]

Как уже отмечалось (см. стр. 64), следует четко различать понятия обозначение конфигурации и ее определение. В первом случае речь идет об условных приемах, позволяющих выразить в названии особенности пространственного строения, во втором —об экспериментальном доказательстве пространственного строения. Только определив экспериментально конфигурацию, мы получаем возможность выразить пространственное строение определенной моделью или отвечающей ей условной формулой, а после этого и дать название этой модели или формуле. [c.174]

Иначе говоря, все, что связывает конфигурацию хиральных центров и пространственную ориентацию заместителей в цикланах, будет справедливо и для алканов. При этом условии диастереомерные алканы могут быть отнесены к категории геометрических изомеров. Следствием условной конформационной жесткости алкапов является возможность характеристики пространственного строения диастереомеров путем использования более удобной и более наглядной цис—таране-номенклатуры, непосредственно отражающей особенности пространственного строения того или иного диастереомера. Особенно большое значение это обстоятельство имеет для углеводородов с тремя и более хиральными центрами. [c.37]

Принципы структурной организации олигопептидов. Выше были приведены мотивы, побудившие меня при формулировке общих выводов о характерных особенностях пространственного строения олигопептидов опираться лишь на расчетные данные собственных исследований (см. табл. 111.31). В результате можно сформулировать следующие принципы структурной организации низкомолекулярных природных пептидов. [c.403]

Особенности пространственного строения [c.31]

Химические превращения циклогексанов удобно разделить на две группы реакции, направление которых не зависит или мало зависит от особенностей пространственного строения и реакции, для которых пространственные факторы играют определяющую роль [c.43]

Алициклы со средним размером кольца 10 2 5 1 Особенности пространственного строения [c.51]

В некоторых случаях особенности пространственного строения средних циклов не облегчают, а затрудняют протекание химических реакций Так, для циклодеканона характерна конформация с обращенной внутрь кольца карбонильной группой Именно по этой причине карбонильный атом кислорода блокирован и не проявляет заметной карбонильной активности, например, не вступает в реакцию циангидринного синтеза [c.54]

В ней поставлена задача систематического подхода к проблеме идентификации неизвестного или нового органического соединения на основе комплексного изучения его физических и химических свойств. Основное назначение книги — служить учебным пособием для студентов высших учебных заведений, полезным при изучении курса органической химии и при переходе к выполнению самостоятельных исследовательских задач. В соответствии с этим и отобраны вопросы, освещаемые в книге. Авторы последовательно описывают процесс выяснения строения нового или неизвестного органического вещества, начиная с простейших операций определения чистоты химического соединения, его физических констант и молекулярной формулы и кончая выявлением природы присутствующих функциональных групп и установлением тонких особенностей пространственного строения молекулы. [c.6]

Как известно, учитывая высокую химическую инертность метана и особенности пространственного строения его молекулы, осуществить прямой синтез [c.310]

Вместе с тем известны примеры пространственных затруднений и в протонировании аминов. Особенности пространственного строения некоторых аминов таковы, что создают препятствия подходу к НЭП атома азота даже для такой малой частицы, как протон. В частности, по мере увеличения размеров бициклического амина аминный фрагмент приобретает возможность перехода в эндо-пирамидальную конформацию. В такой конформации находится, например, амин А. [c.387]

Несимметричность строения молекул органических веществ обычно обусловлена наличием асимметрических углеродных атомов, которые в дальнейшем будут обозначаться звездочкой (С ), и поэтому можно уже по структурной формуле соединения судить, способно ли оно отклонять поляризованный свет. Однако в некоторых случаях, несмотря на отсутствие настоящих асимметрических атомов углерода, пространственное строение молекулы таково, что в ней нет никаких элементов, симметрии (например, соединения типа аллена, метилциклогексилиденуксус-ная кислота, инозит, некоторые производные дифенила). Такие вещества тоже обладают оптической активностью этот факт доказывает, что истинной причиной действия веществ на поляризованный свет является не само по себе наличие углеродного атома, связанного с четырьмя различными группами, а несимметричность всей молекулы, обусловленная некоторыми особенностями пространственного строения. [c.133]

Особенности пространственного строения н-бутана и изобутана четко видны на приводимых моделях (рис. 16). Следует обратить внимание на зигзагообразное расположение метиленовых групп СНд в молекуле м-бутана,обусловленное тетраэдрической конфигурацией атомов [c.53]

В предыдущих главах использовались структурные формулы, в которых ковалентные химические связи изображались линиями или парами точек, обозначавшими пары электронов. Такие формулы позволяют изучить и понять многое в химии органических сочинений но гораздо большего понимания можно достигнуть при более глубоком рассмотрении того, каким образом химическая связь связана с электронным строением атома и электрическими силами, действующими между электронами и ядрами. В результате становится возможным объяснить величину валентных углов в органических соединениях и предсказать их. Рассмотрение связей и валентных углов было отложено до настоящей главы по той причине, что эти вопросы обычно лучше воспринимаются после некоторого ознакомления с особенностями пространственного строения органических молекул и концепциями углового напряжения и пространственных препятствий. [c.146]

Таким образом, конфигурация непосредственно не связана со знаком вращения. Знак вращения — только признак (единственный — в случае пары оптических антиподов, один из признаков — при сопоставлении пары диастереомеров ), позволяющий отличить друг от друга пространственные изомеры. Когда это стало ясно, появилась потребность обозначать не просто знак вращения, а конфигурацию оптически активных веществ, т. е. отражать в названии особенности пространственного строения молекулы. [c.380]

На примере борнеола познакомимся с особенностями пространственного строения бициклических соединений ряда борнана. Углеродный скелет этих соединений построен из шестичленного кольца в форме ванны с мостиком, соединяющим приподнятые концы ванны. Принятая для борнана нумерация приведена на формулах I и П, отвечающих разным проекциям борнана [c.446]

В то время никто из исследователей еще не решался делать какие-либо обобщения относительно влияния пространственного строения на запах алициклических соединений. По из разрозненных данных постепенно формировались интересные закономерности связи между запахом и особенностями пространственного строения соединений. [c.141]

Наряду с рассмотренными выше электронными эффектами значительное влияние на полярографическое поведение органических соединений оказывают также особенности, пространственного строения их молекул. Они сказываются не только на легкости электровосстановления (значения потенциала полуволны), но в ряде случаев затрагивают механизмы электрохимических процессов. В отличие от электронных эффектов, при оценке влияния стерических факторов значительно труднее выявить определенные закономерности для двух различных соединений одни и те же стерические факторы могут сказываться противоположным образом, поэтому каждый конкретный случай требует отдельного разбора. Вместе с тем изучение влияния стерических и конформационных эффектов в пределах конкретной электрохимической системы или реакционной серии открывает богатые возможности для выяснения механизма электродного процесса. Обстоятельные сведения о стереохимии электродных процессов содержатся в обзорах [21—24 и др.], поэтому в данной главе мы ограничимся лишь рассмотрением некоторых наиболее общих положений. [c.128]

Вместе с тем, некоторые особенности пространственного строения. алкенов (цис-транс-изомерия) требуют введения дополнительного члена при расчете. [c.241]

Структурная формула регулярных, т. е. обычных, стеранов (ЬУП ) с указанием особенностей пространственного строения и нумерации атомов углерода приведена ниже [7]. [c.114]

Причину образования трансанулярных продуктов реакции можно понять, если вспомнить о рассмотренных выше особенностях пространственного строения циклодекана и промежуточно образующегося циклодецилкатиона в последнем положительный заряд карбкатионного центра соседствует с интранулярными водородами, которые и участвуют в гидридном перемещении. [c.376]

Особенности пространственного строения пероксиэфиров показаны на рис. 2.22 и в табл. 2.12. Формально пероксиэфиры являются смешанными ацилалкилпероксидами. Действительно, структурные и энергетические параметры пероксиэфиров занимают промежуточное положение между параметрами диацил- и диалкилпероксидов. Все эти соединения [c.101]

Стереохимия —учение о пространственном строении молекул. Особенности пространственного строения обнаруживаются в появлении стереоизомеров эти особенности влияют на скорость и направлениехимических превращений, на физические свойства веществ, на характер их физиологического действия и др. [c.129]

Из соединений, относящихся к простым эфирам, большой интерес представляют так называемые коронообразные или краун -эфиры. Свое название они получили в соответствии с особенностями пространственного строения. Это - макроцик-лические системы, в состав которых входят атомы кислорода. При их наименовании вначале называют общее число атомов в цикле, а затем-число атомов кислорода в нем. Например, 18-краун-6 и 12-краун-4 имеют следующее строение [c.213]

Тритерпаны (гопаны), как и стераны, являются важнейшими УВ нефтей, сохранившими структуру исходных природных биомолекул и изменившими пространственное расположение отдельных атомов. Углеводороды ряда гопана присутствуют в нефтях в виде серии гопанов состава С27-С35. Они характеризуются одинаковой пентациклической системой и отличаются длиной алкильного заместителя. Структурная формула и особенности пространственного строения гопанов приведены на рис. 1.12. Собственно гопан — УВ состава С30Н52. Существуют два основных типа гопанов 17а, 21р — нефтяной и 17р, 21р — биологический последний термодинамически неустойчив и в нефтях встречается редко в очень малых концентрациях. В нефтях в небольших количествах встречается УВ с конфигурацией 1 р, 21а — моретан, основная же масса представлена нефтяными или 17а, 21р. Для УВ ряда гопана состава С31 и выше, т.е. в тех случаях, когда атом С22 становится хиральным, возможно существование двух эпимеров, отличающихся К- или 8-конфигурацией хирального центра С22. В биогопанах состава С31 и выше атом С22 имеет К-конфигурацию, созревание или переход к нефтяным гопа-нам сопровождается эпимеризацией центра С22 и переходом в 8-конфигурацию. Степень созревания или зрелости в нефти при наличии гопанов С31 и выше определяется по отношению Кзр = 228/(228+22К). [c.37]

Оценки энергий напряжения для других циклоалканов представлены в табл. 4.1. Разумеется, что приведенные в этой таблице значения энергий напряжения, так же как и особенности пространственного строения каждого из циклоалканов, являются результатом взаимодействия напряжения всех типов в циклах. [c.214]

Исследование особенностей пространственного строения диастереомеров, проведенное на моделях Дрейдинга, показало, что в то время как транс-изомер имеет полностью жесткую структуру, не допускающую пространственного отклонения взаимодействующих метильных радикалов, г ис-изомер более подвижен и может путем частичного дугообразного изгиба основной углеродной цепи, приводящего к пространственному удалению замещающих метильных радикалов, несколько уменьшить указанные выше взаимодействия. Так как взаимодействия эти составляют в сумме величину, равную 7000—7500 кал молъ, то даже частичное их уменьшение должно привести к большому энергетическому выигрышу. Интересно, что при синтезе 2,2,3,4,5,5-гексаметилгексана в большом количестве получается неустойчивый (транс ) эпимер, возникающий, очевидно, благодаря особенности стереохимии гидрирования [c.55]

Получены пятикоординационные комплексы [7а] с определенными полидентатными арсинами, что, вероятно, связано с особенностями пространственного строения их как лигандов. Известен целый ряд комплексов других переходных металлов, для которых установлено или допустимо наличие пятикоординации, так же как в определенных соединениях Аз и ЗЬ (см. стр. 348, ч. 2), хотя в последних шестое координационное положение занято несвязывающими электронами (см. гл. 15) эти примеры приведены в стереохимиче-ских схемах по всему тексту. [c.158]

Алициклические соединения. Исследования по установлению влияния особенностей пространственного строения циклических соединений на их запах были начаты в 30-е годы XX в. Хронологически первыми были работы, связанные с изучением запаха стереоизомеров карвеола, карвоментола и ментола. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология