Формулы конституционные эмпирические

Следует подчеркнуть, что действительная молекулярность химического процесса далеко не всегда совпадает с той кажущейся молекулярностью, которая вытекает из суммарного уравнения реакции. Эмпирические уравнения процессов стоят приблизительно в таком же отношении к истинному течению реакций, как эмпирические формулы органических соединений к их конституционным формулам (Н. А. Шилов). Расхождение между действительной и кажущейся молекулярно-стями могут иметь место во всех тех случаях, когда процесс протекает не непосредственно по суммарному уравнению реакции, а через промежуточные стадии. Ход всего процесса определяется в подобных случаях его самой медленной стадией. [c.128]

С исторической точки зрения, большой интерес представляет работа Н. А. Шилова [14] об образовании промежуточных продуктов и их значимости в процессах окисления. Изучая реакции сопряженного окисления, Н. А. Шилов пишет ... Существует много данных, указывающих на то, что реакции окисления протекают очень сложно и что эмпирические уравнения процессов состоят приблизительно в таком же отношении к истинному течению реакций, как эмпирические формулы органических соединений к их конституционным формулам. К этому выводу приводят кинетические исследования, но они не дают возможности поставить [c.7]

Следует отметить, что действительная молекулярность химического процесса далеко не всегда совпадает с той кажущейся молекулярностью, которая вытекает из суммарного уравнения реакции. Эмпирические уравнения процессов стоят приблизительно в таком же отношении к истинному течению реакций, как эмпирические формулы органических соединений к их конституционным формулам (Н. А. Шилов). Расхождение между действительной и кажущейся молекулярностями могут иметь место во всех тех случаях, когда процесс протекает не непосредственно по суммарному уравнению реакции, а через промежуточные стадии. Течение всего процесса определяется в подобных случаях той его стадией, которая протекает наиболее медленно. Экспериментальное определение хода протекания реакции во времени дает возможность устанавливать ее действительную молекулярность и, следовательно, делать важные выводы по вопросу о химизме изучаемого процесса. [c.130]

Опираясь на эти два понятия и принимая во внимание эмпирический состав органических соединений, Купер в 1858 г. пытался вывести конституционные формулы некоторых из них. Формулы эти, однако, большей частью были совершенно произвольны, так как Купер не сумел вскрыть зависимости между химическими свойствами органических соединений и распределением связей в них. Кекуле также дал несколько примеров написания формул, показываюп их связь атомов в молекуле, но пришел к выводу, что эти формулы уступают типическим, и отказался от них. [c.4]