Истинное течение

Такое безотрывное бесциркуляционное течение (при Г = 0) является единственно возможным случаем, нри котором бесциркуляционное течение реализуется в действительности в прочих случаях оно является лишь мысленной составляюш ей частью истинного течения, включающего также и циркуляционный поток. [c.25]

Следует подчеркнуть, что действительная молекулярность химического процесса далеко не всегда совпадает с той кажущейся молекулярностью, которая вытекает из суммарного уравнения реакции. Эмпирические уравнения процессов стоят приблизительно в таком же отношении к истинному течению реакций, как эмпирические формулы органических соединений к их конституционным формулам (Н. А. Шилов). Расхождение между действительной и кажущейся молекулярно-стями могут иметь место во всех тех случаях, когда процесс протекает не непосредственно по суммарному уравнению реакции, а через промежуточные стадии. Ход всего процесса определяется в подобных случаях его самой медленной стадией. [c.128]

Вопрос этот чрезвычайно важен и с практической точки зрения. Если изделие оформлено не только за счет истинной остаточной деформации, но в значительной степени и за счет развития высокоэластической деформации, то через некоторое время (особенно, если оно будет работать при повышенной температуре) изделие потеряет свою форму и придет в полную негодность. Понятно, что качественное изделие можно получить только при реализации истинного течения материала. Наиболее надежным способом определения наличия истинного течения является определение структуры полимера до и после формования, например, при помощи двойного лучепреломления. [c.257]

Основным объектом исследования был выбран поливинилхлорид, способный легко структурироваться при повышенных температурах вследствие отщепления НС1 и развития цепных окислительных процессов. Процесс вязкого течения в полимерах приводит, как известно, к появлению истинных необратимых деформаций. Интересно, что поливинилхлорид, несмотря на легкое структурирование при высоких температурах, все же при действии больших сил хорошо формуется, обнаруживая истинные необратимые деформации. В то же время при исследовании физических свойств поливинилхлорида в лабораторных условиях установлено, что все деформации обратимы и, следовательно, истинное течение полимера отсутствует. Таким образом, обнаружено странное противоречие, состоящее в том, что полимер обладает истинной текучестью при технологической переработке и нетекуч при исследовании в лабораторных условиях. [c.313]

При исследованиях механизма различных химических реакций и процессов радиоактивные индикаторы нашли особенно широкое применение. Обычно применяемые в химии уравнения реакций чаще всего определяют только начальное и конечное состояние реагирующей системы и не дают никаких сведений об истинном течении процесса. Даже самые простые реакции большей частью идут через ряд быстро чередующихся ступеней с образованием неустойчивых или короткоживущих промежуточных продуктов, которые 232 [c.232]

Для дигалокарбенов известны лишь немногие реакции, приводящие к продуктам кажущегося внедрения карбенов в простые связи. Хотя истинное течение таких реакций и не выяснено в полной мере, очевидно, что если они и происходят, то вряд ли по прямому (трехцентровому) механизму, установленному для метилена. [c.188]

Для этого неструктурированного каучука наблюдается истинное течение. [c.87]

Экспериментальная трудность определения истинного течения С. связана, во-первых, с практич. невозможностью отделить ту часть деформации, к-рая обусловлена вынужденной высокоэластичностью ( отжиг приводит к изменению структуры С.), и, во-вторых, с изменением состояния С. во времени, поскольку С. второго типа представляют собой системы с незавершенным расслоением. [c.280]

При исследованиях в простом и поляризованном свете струи, выходящей из капилляра, было показано, что нарушения устойчивого течения зарождаются в потоке еще до входа в капилляр, где концентрация напряжений максимальна, и могут либо гаситься при протекании жидкости через капилляр, либо приводить к периодич. пристенному скольжению, создающему регулярные искажения поверхности струи. При больших давлениях деформирование становится нерегулярным во всем объеме канала, причем истинное течение может стать вообще невозможным, полностью сменяясь пристенным скольжением с образованием внутренних разрывов в материале струи и относительным перемещением крупных объемов его как целого. В предельном случае Т. в. может выражаться в нарушении целостности полимера, к-рый тогда выбрасывается из насадка отдельными кусками. Источником возмущений, вызывающим мелкомасштабные периодич. искажения поверхности струи, может явиться также концентрация напряжений на выходе из насадка. [c.332]

Определение высокоэластической составляющей связано с известными трудностями, поскольку она сочетается с истинным течением. Нам представляется, что более целесообразно использовать в расчетах накопленную высокоэластическую деформацию. Последняя определяется путем продолжения линейного (установившегося) участка какой-либо кривой ползучести до пересечения с начальной ординатой (в нашем случае осью ординат). Это наглядно представлено на фиг. 3. [c.155]

В области установившейся ползучести деформация приблизительно пропорциональна времени. Поэтому истинное течение, т. е. собственно ползучесть, можно выразить простым соотношением вида [c.157]

L Ползучесть полиэтилена в общем виде может быть представлена трехкомпонентным нелинейным соотнощением, учитывающим мгновенную упругую деформацию, накопленную высокоэластическую деформацию и истинное течение. [c.164]

Исследование показало, что уравнения даже таких простых процессов, отражая правильно состав начальных и конечных веществ, обычно ничего не говорят 6 том, как в действительности реакция совершается. Так, мы ошиблись бы, предположив, что в приведенных двух случаях химическое взаимодействие идет через столкновение трех молекул — одной кислородной и двух Нг или СО, как этого требуют уравнения на самом деле реакции совершаются обычно через несколько последовательных стадий, причем чаще всего в каждой из них принимают участие всего лишь две сталкивающиеся частицы. Такие двойные столкновения называются бимолекулярными в отличие от более редко случающихся тримолекулярных столкновений. Таким образом, для понимания истинного течения макроскопических процессов обычных уравнений недостаточно они должны быть заменены [c.47]

Для аморфных линейных полимеров высокого молекулярного веса термомеханическая кривая имеет три участка (рис. 64), соответствующих трем физическим состояниям. Первый участок (/) соответствует стеклообразному состоянию, для которого характерны малые деформации при небольших значениях напряжения, второй (//)—высокоэластическому состоянию, характеризующе.муся большими обратимыми деформациями. На эти деформации накладывается деформация течения, которая с повышением температуры увеличивается. При достаточно высоких температурах относительное перемещение цепей как единого целого настолько облегчается, что наступает так называемое истинное течение полимера. [c.189]

Температура перехода из высокоэластического состояния в вязкотекучее температура текучести Tj, или Т ) не является определенной точкой это средняя температура той области, в которой развивается истинное течение полимера. [c.189]

Следует заметить, что резкое увеличение деформации не всегда можно отождествлять с истинным течением. Для некоторых полимеров увеличение угла наклона кривой e=f(T) является следствием быстро развивающейся при повышенной температуре обратимой высокоэластической деформации. Для того чтобы убедиться, что увеличение угла наклона кривой свидетельствует [c.189]

Следует заметить, что резкое увеличение деформации не всегда можно отождествлять с истинным течением. Для некоторых полимеров увеличение угла наклона кривой е=/(Г) является следствием быстро развивающейся при повышенной температуре обратимой высокоэластической деформации. Для того чтобы убедиться, что увеличение угла наклона кривой свидетельствует о развитии процесса течения, необходимо иметь экспериментальные данные, подтверждающие не- [c.172]

При статических деформациях молекулярные цепи, их обрывки или участки структуры не приобретают способности свободно перемещаться относительно друг друга, и истинное течение проявиться не может, так как распад сетки имеет локальный характер. На всех стадиях течения (накопления остаточной деформации), несмотря на деструкцию отдельных участков молекулярной структуры, целостность трехмерной сетки сохраняется. [c.51]

Поскольку течение полимера связано с перемещением сегментов пренму-щсственно в одном направлении (в наиравленни действия силы), то непременно произойдет распрямление молекулы, т, е. будет проявляться высокоэластическая деформация. А так как вязкость полимера в вязко-текучем состоянии значительно меньше, чем в высокоэластическом и тем более, стеклообразном состоянии, то высокоэластическая деформация в этом случае будет проявляться наиболее полно. Однако высокоэластическая деформация обратима и ие может представлять собой истинного течения материала. Этим в значительной степени затрудняется определение величины действительно необратимой деформации. Изложенное хорошо иллюстрируется графиком (рис. 87) [c.256]

Определение Tj из термомеханпческон 1чривой по началу ее подъема ири высоких температурах (см. рнс. 29) без контрольных определений остаточной деформации часто приводит к ошибкам. Во многих случаях крутая высокотемпературная ветвь Связана не с истинным течением, а с частичным размягчением полимера в связи с распадом непрочных узлов пространственной сетки, надмолекулярных структур и т. д. [c.79]

Таким образом, схема процесса, представленная на рис. 2, не отображает истинного течения реакции. Составление такой схемы можно рассматривать лишь как всиомогательпый прием, позволяющий применить известные термодинамические данные (энергии связей) для расчета нужных энергетических величин,— подобно тому как при расчете теплового эффе1ста реакции по закону Гесса мы искусственно расчленяем химический процесс па произвольные стадии, не отождествляя этих стадий с истинным механизмом. [c.60]

Действительно, эти явления были пами наблюдены. Если сравнивать данные по течению полимеров на частотном приборе Александрова—Гаева с данными по течению, полученными па динамометрических весах, то оказывается, что вследствие большего усилия, которое испытывает образец на частотном приборе, опреде.г[епная нри его помощи температура текучести Тт смещена на 30—60 ниж е, но сравнению с Тт, определенной на динамометрических весах. Например, у полиизобутилепа с мол. весом 5,3-10 при испытаниях на частотном приборе процесс истинного течения начинался при 130—140°, в то время как на динамометрических весах при температурах выше 200° ] гы не могли еще его обнаружить. Мы объясняем это малостью напряжения и кратковременностью его действия на образцы, исследуемые на динамометрических весах. [c.262]

Выше т. е. в условиях, когда расплав способен к истинному течению, вязкость его является функцией 2, следуя закону r[ = KZ >. Для большинства исследованных полимеров показатель степени Ь по достижении 2 и концентрацией (в случае р-ров) иек-рых предельных значений становится равным 3,4. Коэфф. К зависит от копцентрации, становясь при тех же условиях пропорциональным ее пятой степени. Теплота активации вязкого тече7 ия до определенного предела также растет с X, принимая затем постоянное значение. Это значение X м. б. другой мерой длины механического (или реологического ) сегмента, к-рая не обязательно совпадет с оценкой по ф-ле (6). Впрочем, в соответствии с описанными релаксационными принципами, даже ф-ла (6) при изменении режима измеретшя приведет к изменению ТУк- [c.309]

При химическом течении под действием небольших статических деформаций молекулярные цепи, их обрывки или участки структуры не приобретают способности свободно перемещаться относительно друг друга, и истинное течение проявиться не может, так как распад сетки имеет локальный характер. На всех стадиях течения (накопления остаточной деформации), несмотря на Деструкцию отдельных участков молекулярной структуры, целостность трехмерной сетки сохраняется. Образующиеся в результате деструкции макрорадикалы релаксируют и, рекомбини- [c.239]

В студнях второго типа необратимая деформация может оказаться очень большой, особенно на стадии формирования их она может значительно превосходить те значения деформации, которые типичны для студней первого типа. Правда, в экспериментально полученных значениях деформации очень трудно отделить необратимую деформацию, обусловленную истинным течением, отвы-нужденно-эластической деформации. Если для твердых [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология