Мостиковые метильные группы

Применяют несколько способов изображения трехцентровых двухэлектронных связей. Один из них показан ниже. Атомы углерода мостиковых метильных групп в димере триметилалюминия связаны трехцентровыми двухэлектронными связями с двумя атомами алюминия. Оба атома алюминия в димере триметилалюминия имеют электронные конфигурации инертного газа. [c.669]

При—75°в ЭПР -спектрах А1.2 ( Hg)g обнаруживаются раздельные колебания концевых и мостиковых метильных групп, но при повышении температуры они сливаются, и при комнатной температуре наблюдается только один острый пик. Это указывает на то, что мостиковые и концевые метильные группы могут обмениваться места.ми с относительно низким энергетическим барьером. Это может происходить и при частичной или полной диссоциации димера. [c.297]

НИЯ,— тетрамер, однако при первоначальном рентгеновском анализе не удалось обнаружить даже атомы углерода. Описание молекулы по методу МО в предположении, что она содержит мостиковые метильные группы, показывает, что все связывающие орбитали заполнены. [c.343]

Кольрауш [26], Броквей [27], Джиллеспи [7] считают, что триметилалюминий образует устойчивый димер А12(СНз)в, в котором атомы металла удерживаются вместе двумя мостиковыми метильными группами (II, III) [c.285]

Другие порфириногены были получены Фишером с сотрудниками при восстановлении порфиринов [168]. Для этих веш,еств характерна легкая окис- чяемость их в порфирины этот процесс происходит самопроизвольно при оставлении твердых кристаллов лейкосоединения на воздухе. В ацетонпир-роле такое окисление затрудняется мостиковыми метильными группами.-Вследствие такой легкости окисления нормальных порфириногенов следует ожидать, что любая конденсация, которая должна бы дать порфириногены, в действительности приведет к образованию порфиринов, если не принимать тш,ательных предосторожностей, чтобы избежать окисления. [c.258]

Решение проблемы метильных мостиков лежит в признании многоцентровой связи, как в случае боранов (гл. 10). Например, предполагается, что в [А1 (СНз)з1., каждый атом алюминия гибридизу-ется, в некотором смысле приближаясь, хотя и не точно, к тетраэдрической зр -гибридизации. Затем он иснользуетдве такие орбитали и два своих электрона и образует две нормальные двухцентровые связи с концевыми метильными группами. В таком случае фрагменты А (СНд)2 имеют две гибридные орбитали и один электрон, способный к образованию дальнейшей связи. Мостиковые метильные группы являются обычными метильными группами и поэтому имеют пустую приблизительно 5р- -гибридную орбиталь и один электрон для связи. Эти фрагменты затем сочетаются почти тем же способом, как 2ВН2 и 2Н- в ВоНв. Орбиталь метила и одна орбиталь от каждого атома алюминия перекрываются и образуют трехцентровую орбиталь связи, которую затем заселяют два электрона. На рис. [c.150]

Другой пример дефицита электронов встречается в тетраметилплатине (IV), которая тетрамерна и имеет структуру, приведенную иа рис. 2.21 в этой структуре каждая из четырех метильных групп одинаково связана с тремя атомами платины(IV). По-видимому, это требует четырехцентровых орбиталей, подобных по типу орбиталям, описанным для А12(СНз)б. Такая конфигурация приводит к минимальным отталкиваниям металл — металл и, что, вероятно, более важно, использует все шесть хр -орбиталей с низкой энергией, которые имеются в плaтинe(IV). Структура [Р1(СНз)зС1]4 аналогична — в ней мостиковые метильные группы замещены на атомы хлора. [c.60]

Характерная для атомов алюминия дефицитность электронов вызывает увеличение координационного числа как самих двух атомов алюминия, так и мостиковых атомов углерода до 5. Другим примером служит диметилбериллий, образующий бесконечные линейные полимеры, в которых каждый атом бериллия тетраэдрически окружен четырьмя мостиковыми метильными группами. [c.555]

Вообще алкильные люстиковые частицы рассматривают как переходные состояния в реакциях обмена некоторых алкильных производных металлов, поэтому реакция обмена аналогична процессу обмена, происходящему в тех реакциях галогенидов, где имеются мостиковые атомы галогена (ср. стр. 91) таким образом, в соответствии с данными ЯМР даже Al.jMee при комнатной температуре в растворе алифатического углеводорода претерпевает обмен путем диссоциации, и два пика, отнесенные к концевой и мостиковой метильным группам, видны только при —75 . Аналогично [c.151]

Другой химически любопытный пример — тетраметил-платина, представляющий тетрамер, с четырьмя мостиковыми метильными группами. Поэтому эту молекулу обычно относят к соединениям с электронным дефицитом, хотя структура ее не определена. Молекула, без сомне- [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология