Триметилалюминий димер

Триметилалюминий образует димер, в котором мономеры удерживаются за счет трехцентровых орбиталей одновалентный радикал СНз связывает два атома алюминия [c.346]

Подобные структуры доказаны для некоторых металлоорганических соединений. Так, триметилалюминий существует в виде димера, где одновалентная группа СНз с одним неспаренным электроном образует связь с двумя атомами алюминия [c.40]

Применяют несколько способов изображения трехцентровых двухэлектронных связей. Один из них показан ниже. Атомы углерода мостиковых метильных групп в димере триметилалюминия связаны трехцентровыми двухэлектронными связями с двумя атомами алюминия. Оба атома алюминия в димере триметилалюминия имеют электронные конфигурации инертного газа. [c.669]

Для триметилалюминия с помощью рентгеноструктурного анализа [36, 174] и других методов [224] (см. стр. 253) установлена симметричная формула (23а) подобным же образом можно изобразить и димер триэтилалюминия (236). [c.247]

Триметилалюминий также представляет собой димер, в котором атомы углерода находятся в состоянии типа иона карбония с пятью связями [c.53]

В качестве первого примера возьмем реакцию диборана с триметилалюминием. Это соединение способно образовать димер подобно диборану [c.346]

Низшие алюминийалкилы — очень реакционноспособные жидкости, воспламеняющиеся на воздухе и реагирующие с водой со взрывом. Все другие производные также чувствительны к воздуху и влаге, хотя не все самопроизвольно возгораются. Некоторые алюминийалкилы образуют димеры умеренной стабильности. Структура триметилалюминия приведена на рис. 29.2, а. Алкильный мостик образуется за счет многоцентровой связи, т. е. за счет двухэлектронной трехцентровой связи (Зс—2е) А1—С—А1 (разд. 3.9). Каждый атом алюминия при этом предоставляет гибридную %р -орбиталь, как и атом углерода (рис. 29.2,6). Аналогичным образом можно описать образование мостиков в соединении [Ве(СНз)2]п, представляющем собой линейный полимер, в котором каждый атом бериллия имеет тетраэдрическую координацию. [c.588]

Строение алюминийтриалкилов. Электронная недостаточность алюминия является причиной димерного строения простейших алюминийтриалкилов (триметилалюминия, триэтилалюминия и трипропилалюминия). В димерах алюминийтриалкилов, так же как и в диборане (стр. 347), осуществляется трехцентровая мостиковая связь, в которой два электрона находятся в поле трех ядер [c.355]

В мономерных алюминийалкилах алюминий имеет одну свободную р-орбиталь. При образовании димера алюминийалкила гибридизация алюминия изменяется до sp , и молекулярная орбиталь образуется в результате взаимодействия двух sp -орбиталей атомов А1 с одной sp -орбнталью атома углерода. Энергия взаимодействия атомов А1 между собой в этом случае, согласно квантовомеханическим расчетам, составляет 31,5 кДж/моль, а энергия дим вризации А1(СНз)з—103,7 кДж/моль димера [24]. Однако более поздними исследованиями показано, что если и имеется связь А1—А1, то она очень непрочная [25]. Установлено, что силовая постоянная внешней связи А1—С в А12(СНз)б оценивается около 0,2-10 мН/см, а для мостиковой связи А1—С — около 0,1- 105 мН/см [26]. Детальные исследования структуры триметилалюминия [27] дали возможность предложить следующую модель молекулы (рис. 2). [c.63]

Ниже 100°С триметилалюминий димерен, выше 100°С он диссоциирует на мономеры. Электронографические и рентгенографические исследования димера триметилалюминия обнаружили увеличение межъядерных расстояний между атомами алюминия и углерода, связанными мостиковой связью, по сравнению с межъядерными расстояниями ковалентно связанных алюминия и углерода. Этот факт объясняет легкую диссоциацию димеров на мономерные молекулы триалкилалюминия. [c.356]

В некоторых веществах электронодефицитный атом вызывает увеличение координационного числа соседнего атома углерода от 4 до 5. Примером может служить димер триметилалюминия, имеющий следующую структуру [c.555]

Этого типа связи часто встречаются в металлорганических соединениях, например в димере триметилалюминия, для которого предложено следующее строение [c.9]

В димере триметилалюминия связи атомов углерода с атомом алюминия неравноценны — ординарная связь имеет длину 0,200 нм. Вычислено Гд1 + Гс == 0,126 + 0,077 = О, 203 нм, тогда как длина связи, которая принимается одноэлектронной, равна 0,223 нм. [c.24]

Но, конечно, из соединений с дефицитом электронов лучше всего известны и наиболее изучены гидриды бора. Установлено, что структура самого простого гидрида — диборана ВаНв — содержит водородные мостики (угол В—Н—В = 82,5°) с приблизительно тетраэдрическим расположением атомов водорода вокруг каждого атома бора (ср. структуру димера триметилалю-миния, рис. 2.17). Эту структуру можно интерпретировать тем же способом, что и структуру димера триметилалюминия, т. е. дефицит электронов ограничен двумя водородными мостиками, которые содержат трехцентровые молекулярные орбитали, полу- [c.60]

Димер хлористого алюминия Димер триметилалюминия [c.221]

Триметилалюминий, образующий более устойчивый димер, чем триэтилалюминий, при 100° заметно не реагирует с этиленом. [c.235]

Льис и Рандл [29] измерили дифракцию Х-лучей кристаллов триметилалюминия — димера при температурах от —20 до 0° С. [c.286]

Изобразите графически при помощи граничных поверхностей расположение атомных орбиталей в мостике димера триметилалюминия. Почему каждую связь А1—G, образованную алюминием с атомами углерода двух метильных групп, лежащих в одной плоскости с атомами алюминия в димере триметилалюминия, можно назвать полусвязью [c.110]

Можно ожидать, что свойства растворов триэтилалюминия в избытке триметилалюминия в конце концой становятся неизменными, так как в этом случае все этильные группы должны быть в смешанных димерах типа [С2Нв(СНз)2А1 (СНз)зА1]. [c.165]

Трехцентровые орбиты другого типа могут быть ответственными за образование связей в других молекулах с мостиками , таких, как Ala lg (см. стр. ПТ) и Feij( 0)9 (см. стр. 175), хотя эти молекулы не являются электронно-дефицитными, как гидриды бора. Аналогичное положение имеет место в триметилалюминии, который существует в виде димерных молекул как в газообразном состоянии, так и в бензольном растворе. Димер А12(СНз)в является электронно-дефицитным, и для объяснения его существования необходимо принять, что образуются две трехцентровые орбиты — каждая из одной [c.180]

На основанш рентгеноструктурпого анализа [13, 14], ИК-спек-тров[15] и спектров ЯМР [16] установлена следующая симметричная формула димера триметилалюминия [c.10]

Данный принцип, однако, является несколько более общим, чем правило Сиджвика, в том смысле, что не столько предполагает наличие правильного числа электронов, сколько то, что каждый из них, насколько возможно, способствует стабилизации молекулы. Это, очевидно, представляет собой приложение тех же принципов связывания, которые хорошо известны в химии элементов, расположенных в других местах периодической системы, что видно, в частности, на таких ярких примерах, как электронодефицитные молекулы, подобные диборану или димеру триметилалюминия, структуру которого рассмотрели Льюис и Рандл [21]. [c.47]

Кроме обычных ковалентных связей, в которых два электрона связывают два ядра (двухэлектронные двухцентровые связи), существуют связи, в которых два электрона связывают три ядра (двух- лектронные трехцентровые связи) [4]. Такого типа связи имеются, например, в молекуле диборана ВаНв, в димере триметилалюминия А12(СНз)б, в димере диметилбериллия Вег(СНз)4 и в некоторых других металлорганических соединениях. [c.64]

Для диалкилалюминийалкоксидов, ассоциированных через кислородные мостики, установлено существование димеров и тримеров [4, с. 130]. В зависимости от температуры структура диметил-алюминийметоксида может быть различной [37] при низких температурах наряду с димером диметилалюминийметоксида I существуют его тример II и димер триметилалюминия III, при комнатной температуре установлено существование гибридной формы IV [c.66]

Алкильные производные бора, однако, не ассоциированы, вероятно, вследствие малого размера атома бора по сравнению с размерами окружающих его органических групп. Димер триметилалюминия, как принято считать, связан при помощи метильных мостиков , соединенных с двумя атомами алюминия. Склонность к ассоциации тем меньше, чем больше размер алкильных групп триметилалюминий димерен, тогда как триэтил-алюминий и трипропилалюминий ассоциированы только частично, а триизонронилалюминий мономерен [3], [c.146]

Строение димеров триалкилалюминия невозможно предста-влть в виде системы связей с обычными электронными парами (как это можно сделать в случае димера хлористого алюминия), потому что для всех необходимых связей не хватает электронов. Таким образом, эти соединения являются электронодефицитными, подобно гидридам бора и некоторым полимеризованным ме-таллалкилам (ср, соединения бериллия, гл. 5), В одной из предложенных для триметилалюминия структур [3] метильная группа у одного из атомов алюминия связана с другим атомом алюминия посредством атомов водорода (структура I) [c.154]

Алкилалюминийгидриды впервые были получены Штехером и Вибергом [38], подвергавшим триметилалюминий действию водорода в тлеющем разряде и изолировавшим соединение (СНз)2Л1Н как один из продуктов реакции. Позднее Вартик и Шлезингер [39] приготовили это же соединение взаимодействием триметилалюминия с гидридом лития. Диметилалюминийгид-рид — весьма реакционноспособное соединение. В газообразном состоянии при 83° он ассоциирован и представляет собой смесь димера и тримера, а в изопентановом растворе при комнатной температуре он находится в виде тримера. [c.156]

Низшие алюминийтриалкилы (триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий) образуют димерные молекулы, устойчивые в парообразном состоянии и диссоциирующие [9—17] лишь при температуре выше 100°. Теплота диссоциации триметил-алюминия 20,2 ккал1моль [17]. В бензольных растворах, по данным криоскопических и эбулиоскопических измерений, триметилалюминий находится только в виде димера триэтилалюминий [18], трипропилалюминий [17], а также трифенилалюминий и трипаратолилалюминий [19] димерны, но в значительной степени диссоциированы. Триэтилалюминий димерен также в цикло-гексановых растворах [18]. В диоксановых растворах триэтилалюминий и трифенилалюминий мономерны [18]. Триизопропил-алюминий [17] и триизобутилалюминий [8] мономерны, о чем свидетельствует их низкая температура кипения и высокая упругость пара по сравнению с соединениями, содержащими нормальные радикалы. Невозможность ассоциации указанных алюминийтриалкилов обусловлена стерическими препятствиями. [c.215]

Образование комплексов происходит обычно сразу же после смешения компонентов и часто сопровождается значительным выделением тепла. Этот тепловой эффект соизмерим с теплотой образования димеров хлористого алюминия и триметилалюминия. Поэтому последние иногда рассматриваются как автокомплексы . Ниже приведены теплоты образования комплексов триэтилалюминия с различными веществами [58] [c.221]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.47 , c.247 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.307 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.374 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.307 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.614 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.614 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология