Высшего порядка закон роста

В массе и в дихлорэтановом растворе скорость расходования мономера в течение реакции подчинялась закону первого порядка, а не второго. Хлоруксусная кислота расходовалась в начальных стадиях реакции, но регенерировалась к концу. Было найдено, что скорости полимеризации возрастают с ростом силы кислоты, если в качестве катализатора применяли MOHO-, ди- или трихлоруксусную кислоту. Предложенный механизм реакции включает обратимое образование комплекса мономер — катализатор (Pi ) и его последующую ионизацию в М+С", за которой следуют обычные стадии роста цепи, передачи цепи через мономер и спонтанного обрыва. Для полимеризации в массе были постулированы более сложные комплексы мономер — катализатор, включающие молекулы воды. Высокий порядок по катализатору, который был найден при полимеризации в массе и дихлорэтановом растворе, был приписан сольватации ионных нар соответствующим числом молекул катализатора. Изменение порядка по мономеру от двух до единицы в течение реакции в массе и хлористом этилене было объяснено изменением в природе лимитирующей стадии инициирования. Предполагали, что при очень низкой степени превращения молекулы катализатора в основном не ассоциированы. Скорость инициирования цепей при этих обстоятельствах будет определяться скоростью образования комплексов мономер — катализатор. Считают, что при более высоких степенях превращения все молекулы катализатора входят в комплекс, так что скорость инициирования определяется скоростью ионизации комплекса. [c.272]

Верны все. следующие утверждения, за исключением того, что закон диффузии Фика является строгой аналогией закона теплопроводности Фурье (А). Коэффициент диффузии компонента газоо бразной смеси обычно увеличивается с ростом температуры (Б). Произведение коэффициента диффузии и плотности газовой смеси обычно н леет тот же порядок, что и вязкость смеси <В). Легкие молекулы или атомы обычно имеют более высокие коэффициенты диффузии, чем тяжелые (Г). Коэффициент диффузии компонента газовой смеси по существу не зависит от массовой доли этого компонента и давления смеси (Д). . [c.234]