Заряда перенос постояннотоковый квазиобратимы

Обратимый постояннотоковый перенос заряда. Квазиобратимость переменнотоковых электродных процессов более обычна, чем полная обратимость. Квазиобратимые электродные процессы описываются частично, о не полностью, уравнениями (7.3) и (7.4), которые применимы к обратимым переменнотоковым электродным процессам. Однако такие электродные процессы контролируются диффузией в переменнотоковом смысле не полностью. Первый тип квазиобратимого процесса, когда наблюдается обратимый постояннотоковый перенос заряда или близкий к этому, иногда трудно отличить от полностью обратимого электродного процесса. В действительности в аналитических и электроаналитических приложениях низкочастотной переменнотоковой полярографии это различие очень мало. [c.439]

В данной главе постояннотоковый перенос заряда считается обратимым, если постояннотоковый график зависимости Ed от lg[(id—i)/i] представляет собой прямую линию с наклоном 2,303 RTinF. Если этот график криволинейный или прямолинейный, но с наклоном больше, чем 2,303 RTjnF, то постояннотоковый перенос заряда будет относиться к квазиобратимому, и соответствующий переменнотоковый квазиобратимый электродный процесс будет рассматриваться в следующем разделе. [c.439]

Полезной иллюстрацией квазиобратимого переменнотокового электродного процесса с обратимым постояннотоковым переносом заряда может служить восстановление висмута(П1) [Bi "-f3e i Bi(Hg)] в хлорной кислоте в присутствии изменяющейся концентрации хлорида. В табл. 7.2 приведены некоторые данные для этого процесса, полученные Бауэром и Элвингом [17]. [c.439]

Квазиобратимый постояннотоковый перенос заряда. Еели значение ks находится между 2-10 и 5-10 см/с, то постояннотоковый электродный процесс может быть определен как квазиобратимый (см. гл. 2). [c.440]

Квазиобратимые переменнотоковые электродные процессы с обратимым постояннотоковым переносом заряда. Вероятно, лишь очень немногие переменнотоковые электродные процессы, используемые в аналитических целях, являются обратимыми, как для кадмия, и поэтому такой вид j электродного процесса не может счи- — таться типичным. [c.447]

В работе [24] было изучено также требование планарности Я-системы для получения устойчивых анион-радикалов и дианио-дов. Введение метильных заместителей в бензольное кольцо искажало я-систему, и это было причиной большого катодного сдвига (210 Л1в) потенциала восстановления по сравнению с незамещенным соединением, который не может быть объяснен только индуктивным влиянием СНд-групп. Этот углеводород, по данным постояннотоковой и циклической вольтамперометрии, восстанавливается в диметилформамиде с обратимым переносом первого электрона на платине и квазиобратимым — на р.к.э. Эл ектродный процесс, как было показано, сопровождается диспропорционированием анион-радикальной частицы на углеводород и дианион. Экспериментально полученные волны были подвергнуты теоретическому анализу, результаты которого согласовывались с предложенным ЕВЕС-механизмом (где В — диспропорционирование). Авторы [24] указали, что, несмотря на обилие в литературе случаев протекания реа кций по ЕСЕ-механизму, примеры, когда включенная реакция, следующая за принятием первого электрона, является диспропорционированием, довольно редки (в основном работы Паркера). Была специально выбрана такая модель, в которой возможна делокализация заряда с образованием дианиона, и действительно уловлены признаки его на циклических кривых в виде анодного пика на ртути, где он адсорбируется, хотя он, безусловно, участвует в различных химических реакциях. Общая схема изученной реакции может быть представлена следующим образом [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология