Включения реакции

Здесь показаны три одновременно протекающие реакции, по которым может расходоваться вещество А. Эта схема может быть расширена включением реакций более высокого порядка вещества А с другими веществами, кроме [c.36]

Добавление обратных реакций к сети в символьный массив СО, как определяемых логическим вектором/ "К, тле REV[I] = 1 означает включение реакции, обратной /, и REV[I] = О в противном случае [c.393]

Решение краевых задач теории нестационарного диффузионного пограничного слоя на внешней или внутренней поверхностях капли в принципе может быть получено разными методами. Так, для определения диффузионного потока к поверхности капли в установившемся стоксовом потоке при внезапном включении реакции в [61] было использовано преобразование Лапласа по времени. Анализ конвективной теплопередачи к криволинейной стенке при потенциальном обтекании проводился в [183] при помош и синус-преобразования Фурье по поперечной координате. Однако наиболее удобным и быстро ведущим к цели является метод введения вспомогательных функций координат и времени в качестве новых переменных. Эти функции выбираются таким образом, чтобы удовлетворялись определенные дифференциальные соотношения. В результате для отыскания зависимости искомого поля концентрации или температуры от вспомогательных функций получаем более простое, по сравнению с исходным, дифференциальное уравнение. Очевидно, что в каждой конкретной задаче число этих функций и сами они могут выбираться по-разному — важно лишь, чтобы как промежуточные дифференциальные соотношения, так и итоговое уравнение для искомой функции имели достаточно простую структуру. [c.276]

При разработке кинетических моделей пиролиза углеводородов имеют место принципиальные ограничения и необходимые допущения. Так, в реакциях замещения чаще всего образуется несколько изомерных радикалов. Их количественное соотношение зависит от прочности С—Н-связи в исходном углеводороде и вероятности изомеризации. Это позволяет рассчитать состав первичных продуктов, полагая, что из углеводорода образовался только один радикал, который распадается по различным маршрутам. В реакциях присоединения радикалов к олефинам получаются те же радикалы, что и в реакциях замещения алканов, но уже не все изомеры, а только два — со свободной валентностью при атомах углерода, соединенных двойной связью. Необходимость включения реакций изомеризации этих радикалов может быть установлена только путем сравнения разных вариантов расчета со специально проведенными экспериментами. [c.40]

Известны процессы с несколькими включенными реакциями. [c.32]

Осложнение основного электродного процесса заключается в том, что продукты кислотно-основного равновесия могут быть электрохимически активными и участвовать в стадии переноса. В наиболее простом варианте протонируется только один из компонентов А, А или А -. Поведение системы определяется как редокс-свой-ствами, так и кислотно-основным равновесием. Основным признаком таких процессов с включенными реакциями протонирования является зависимость тока от pH. Направление процесса определяется условием p/ i скорость реакции протонирования сравни- [c.71]

Включение реакции (I) в схему совместного окисления приводит к следующему выражению для скорости расходования парафина [5] [c.111]

Из-за дефицита протонов в неводных растворах не осуществляются также и процессы предшествующей или включенной протонизации частиц деполяризатора, чем значительно упрощается электрохимическая реакция вместо суммарного многоэлектронного процесса наблюдаются отдельные стадии 1е-переходов. Одноэлектронные процессы приводят к образованию свободных анион-радикалов, достаточно стабильных в неводных средах, чем создаются предпосылки для электрохимического генерирования и изучения методом ЭПР свободных анион-радикалов [10]. К тому же электрохимические процессы в неводных средах часто протекают в большей мере обратимо, чем в водных средах. Тем самым при переходе от водных к смешанным и неводным средам нередко существенно меняется механизм электрохимического процесса, причем в ряде случаев с плавным измепепием протонодонорных свойств среды электрохимический механизм меняется плавно [11] и удается проследить за кинетикой предшествующих или включенных реакций протонизации. [c.211]

Присоединение карбоновых кислот к высшим олефинам протекает по свободнорадикальному цепному механизму н может быть представлено схемой с включением реакций, протекающих через р-углеродный атом олефина [c.36]

В действительности реакции, протекающие на стенках, возможно, более сложны, но предполагалось, что максимальное влияние на результаты расчетов оказывают реакции рекомбинации атомов. В рассматриваемой схеме эти реакции считаются необратимыми и протекающими очень быстро по сравнению со скоростью притока реагирующих веществ к стенкам. Считается также, что распределение продуктов этих реакций статистическое и основывается на скоростях притока атомов кислорода и азота к стенкам. Способ включения реакций ( 11.10)—(VII.12) в кинетическую модель процесса показан в приложении к этой главе. [c.126]

В данной схеме реакции И и П1 конкурируют за общий промежуточный продукт Б. Допустим, что реакция П1 имеет более высокий температурный коэффициент, чем реакции I и И (рис. 10.2,Б). Это означает, что высокая температура благоприятствует реакции П1 и больше Б будет участвовать в этой реакции, поэтому будет образовываться мало В. Одиако, когда температура заметно снизится, больше снизится и скорость реакции П1, чем реакции И (поскольку, по определению, реакция П1 более чувствительна к изменению температуры). Следовательно, понижение температуры благоприятствует реакции И,, в результате чего будет накапливаться конечный продукт В, т. е. В будет накапливаться при низких, а не при высоких температурах. Таким образом, процесс суммарного образования В имеет, по-видимому, отрицательный температурный коэффициент , хотя каждая из трех включенных реакций имеет положительный температурный коэффициент. Прямых данных, подтверждающих эту гипотезу, нет, но ценность ее заключается В. том, что она показывает, как общий процесс может протекать-быстрее при более низкой температуре без нарушения естественных законов химических реакций. [c.362]

Для стандартных соединений 1 моль л это отношение становится равным ехр (28,5—4,5)/Л = = 106>24 моль л. Если предположить, что Еа равно минимальному З71ачепию АН к, то отношение скоростей получения радикалов путем реакций 1 и А равно R i)/R (А) = = Ку/КА (АсН), где К у и Ка— константы равновесия. При 800° К и давлении ацетальдегида 1 атм R (i)/R (А) = % Если даже реакция А имеет энергию активации на 4 ккал вышё вычисленной энергии активации, количество радикалов, образующихся по этой реакции, составляет 20% от количества радикалов, образующихся по реакции 1 при 800° К и еще больше при более низких температурах. Включение реакции А в общую схему будет хорошо-совпадать с наблюдаемым во время опыта порядком, равным —1,8 (Леторт и др.), и ингибирующим действием посторонних газов, [c.336]

Нам кажется, что включение реакции 6 в качестве единственного превращения перекиспого радикала нельзя считать правомочным, так как это противоречит другим фактам, многократно подтвержденным в литературе. Действительно, можно считать твердо установленным, что при проведении окисления при низких температурах, например при фотохимическом сенсибилизированном ртутью окислении того же пропана (см. стр. 448), почти единственным продуктом реакции является гидроперекись изопронила. Шир и Тэйлор не указывают перекисей в числе продуктов окисления, индуцированного азометапом, и, по-видимому, анализа перекисей не проводили вовсе. На самом же деле эти соединения, несомненно, образуются, и, следовательно, предложенная схема вряд ли вскрывает истинный механизм процесса. [c.480]

Катализируется эта реакция ферментом киназой фосфорютазы Ь, который также существует как в активной, так и неактивной формах. Активация киназы фосфорилазы Ь происходит подобно активации фосфорилазы, т. е. путем ее фосфорилирования, которое катализируется цАМФ-зависимой протеинкиназой (гл. 13). Важная роль в активации киназы фосфорилазы принадлежит также Са " -кальмодулину — белку, участвующему в регуляции активности многих киназ (гл. 13). Активация протеинкиназы при участии цАМФ, который, в свою очередь, образуется из АТФ в реакции катализируемой аденилатциклазой, стимулируется гормонами адреналином и глюкагоном. Увеличение содержания этих гормонов приводит в результате каскадной цепи реакций к превращению фосфорилазы Ь в фосфорилазу а и, следовательно, к освобождению глюкозы в виде глюкозо-1-фосфата из запасного полисахарида гликогена. Обратное превращение фосфорилазы а в фосфорилазу Ь катализируется ферментом протеинфосфатазой. На рис. 18.6 приведен каскадный механизм мобилизации гликогена. Активация первого фрагмента каскада — аденилатциклазы — в конечном счете активирует распад гликогена и одновременно ингибирует фермент его синтеза — гликогенсинтазу (гл. 20). Следовательно, фосфорилирование гликогенфосфорилазы и гликогенсинтазы приводит к противоположным изменениям их активности гликогенсинтаза ингибируется, а гликогенфосфорилаза активируется, что вызывает повышение содержания глюкозы в мышцах, печени и крови, т. е. происходит быстрое включение реакций, поставляющих энергию. [c.251]

В более поздних исследованиях [90, 91] получены дополнительные непосредственные доказательства обсуждаемого механизма. Более того, как будет показано ниже, наблюдаемую зависимость ОР от концентрации реагирующих веществ можно успешно объяснить при включении реакций (6. XVIII) и (6. XIX) в простую схему полимеризации виниловых соединений. Некоторые доказательства были приведены Майо [92], предположившим, что простые ароматические соединения, например бензол и его галоидопроизводные, могут обрывать полимерные цепи по иному механизму (см. гл. 3, стр. 90), при котором передатчик цепи не входит в полимерную молекулу. Однако предложенный им механизм кинетически не отличается от механизма, описываемого уравнениями (6. XVIII) и (6. XIX). С тех пор как впервые были открыты реакции передачи цепи, проделано много измерений их относительных скоростей. Таким образом, в настоящее время мы располагаем значительным количеством данных об относительных реакционных способностях радикалов в реакциях с различными молекулами. Была постулирована также (а в некоторых случаях и экспериментально показана) возможность реакций передачи цепи через молекулу инициатора или полимера. [c.259]

Исследование электродных процессов с двумя включенными химическими стадиями. Сложный ЭХХЭ процесс с двумя последовательными включенными реакциями рассмотрен на примере восстановления уранила, протекающего по схеме [c.99]

Чтобы исключить последующие превращения продуктов микро-злектролиза, вместо обыкновенных полярографических капилляров лучше использовать короткопериодные капилляры с принудительным отрывом капли (/ < С 1 с, см. гл. XIX), на которых накопление адсорбирующихся продуктов и протекание дальнейших реакций сказывается меньше [69, 70]. Изменением периода капания иногда можно установить скорость включенной между двумя переносами электронов (механизм ЕСЕ) химической реакции. Например, при электрохимическом восстановлении я-нитрофенола и л-нитро-анилина на р. к. э. с t = 0,25 с появляются не слитные бе-волны (образующиеся вследствие протекания включенной реакции образования легко восстанавливающегося хинонимина), а раздельные волны, соответствующие образованию и дальнейшему электровосстановлению п-гидрокси- или п-амино-Л -фенилгидроксиламина, так как включенная реакция в данных условиях не успевает осуществиться. По изменению высоты волны от периода капания (в пределах 0,2—2,0 с) может быть определена скорость вклю- [c.98]

Включенная химическая стадия —превращение Л/ -гидроксил-аминофенола в хинонимин (или Л/ -гидроксиламиноанилина в хи-нондиимин) — катализируется кислотами и основаниями, поэтому при pH 6—7 бе-волна раздваивается. Из хронопотенциометриче-ских измерений и измерений на короткопериодных р. к. э. с изменяемым периодом капания следует, что в случае о-нитрофенола скорость соответствующей включенной реакции дегидратации составляет 20 с- при pH 6,2, а в случае л-нитрофенола 1 С при pH 4,8 [99, 117—119] Если скорость реакции становится меньше времени жизни капли, то единый бе-процесс расчленяется на обыкновенные 4е- и 2е-волны, что наблюдается вблизи точки нейтральности или при малых временах каплеобразования. [c.248]

В работе [24] было изучено также требование планарности Я-системы для получения устойчивых анион-радикалов и дианио-дов. Введение метильных заместителей в бензольное кольцо искажало я-систему, и это было причиной большого катодного сдвига (210 Л1в) потенциала восстановления по сравнению с незамещенным соединением, который не может быть объяснен только индуктивным влиянием СНд-групп. Этот углеводород, по данным постояннотоковой и циклической вольтамперометрии, восстанавливается в диметилформамиде с обратимым переносом первого электрона на платине и квазиобратимым — на р.к.э. Эл ектродный процесс, как было показано, сопровождается диспропорционированием анион-радикальной частицы на углеводород и дианион. Экспериментально полученные волны были подвергнуты теоретическому анализу, результаты которого согласовывались с предложенным ЕВЕС-механизмом (где В — диспропорционирование). Авторы [24] указали, что, несмотря на обилие в литературе случаев протекания реа кций по ЕСЕ-механизму, примеры, когда включенная реакция, следующая за принятием первого электрона, является диспропорционированием, довольно редки (в основном работы Паркера). Была специально выбрана такая модель, в которой возможна делокализация заряда с образованием дианиона, и действительно уловлены признаки его на циклических кривых в виде анодного пика на ртути, где он адсорбируется, хотя он, безусловно, участвует в различных химических реакциях. Общая схема изученной реакции может быть представлена следующим образом [c.106]

Не лишне отметить, что проблема включения реакций нуклеофильного замецения у тетраэдрического атома фосфора в обычную корреляционную схему, с пршенениеи только универсальных постоянных заместителей и с учетом влияния всех структурных факторов, пока еце не решена. Известные по настояцее время результаты получены ценою использования но-лых постоянных заместителей типа Кабачника - . [c.38]

Показано, что клетки культуры ткани испускают кванты электромагнитного поля в области чувствительности ФЭУ. Характер изменения интенсивности в течение 3—12 ч зависит от условий проведения экспериментов введения экстремального агента, наличия освещения и т. д. Использование цейтраферной микрокиносъемки позволило отметить характерную зависимость межклеточных дистантных взаимодействий от стадии развития исходного процесса. Следовательно, описанные межклеточные взаимодействия в тканевых культурах, по-видимому, обязаны механизму, в основе которого заложены возможности специфического управления тем или иным процессом. Вряд ли правильно было бы считать, что сигналы о гибели клеток выполняют лишь функцию включения реакции, т. е. начального (зонального) сигнала, как это наблюдается, вероятно, в митогепетическом эффекте А. Г. Гурвича. Ясно, что процесс митоза запрограммирован в самой клетке и, если подобрать селективное воздействие, которое обладает свойством включения этой программы, то весь последующий процесс самого митоза организуется уже самой клеткой изнутри [Конев, 1965]. [c.101]

Белл [Bell, 1981] считает, что возрастание активности пероксидазы в клеточной стенке предшествует некрозу и существует прямая связь между процессом образования некрозов и активностью связанных со стенкой изоэнзимов. В этом отношении интересны данные по размножению вируса в протопластах. В протопластах, выделенных как из устойчивых, так и из неустойчивых растений табака, размножение ВТМ идет одинаково [Журавлёв, 1979]. Что же происходит с клеткой устойчивого хозяина, когда ее лишают оболочки и она превращается в протопласт Чтобы получить протопласты, надо растворить с помощью специальных ферментов клеточную оболочку. В таком случае есть все основания предполагать, что соединения, удаляемые с оболочкой, ответственны за включение реакций, обеспечивающих локализацию вируса. При этом в качестве индуктора могут выступать соединения, которые в обычных условиях метаболизма выполняют совершенно другую функцию. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология