Обратимые переменнотоковые электродные процессы

Обратимые переменнотоковые электродные процессы [c.435]

Обратимые переменнотоковые волны, контролируемые только диффузией при всех потенциалах, относительно редки. Значение ks должно быть крайне велико (например, от 0,5 до 1 см/с), а частота низка (например, 100 Гц). Для настоящего обсуждения теория обратимого переменнотокового электродного процесса взята из работы [9]. Предполагается линейная диффузия к плоскому электроду. [c.435]

Полуширина пика является весьма полезным параметром идентификации обратимого переменнотокового электродного процесса, но, так как этот способ основан на анализе только двух точек переменнотоковой волны, он не совсем удовлетворителен. Используя уравнение (7.4), можно проанализировать [c.436]

Обратимый переменнотоковый электродный процесс на основной частоте типа к+пе Ъ характеризуется и некоторыми другими особенностями. Потенциал пика и форма волны не должны зависеть от концентрации и периода капания. Отсутствие зависимости Ер и формы волны от этих переменных само по себе не является однозначным признаком обратимости, но, как будет показано, форма волн некоторых квазиобратимых процессов и процессов, сопровождающихся явлениями адсорбции и химическими реакциями, часто существенно зависит от периода капания. Поэтому исследование влияния периода капания на форму и положение волны иногда может быть весьма полезным для подтверждения характера электродного процесса. [c.437]

Обратимый постояннотоковый перенос заряда. Квазиобратимость переменнотоковых электродных процессов более обычна, чем полная обратимость. Квазиобратимые электродные процессы описываются частично, о не полностью, уравнениями (7.3) и (7.4), которые применимы к обратимым переменнотоковым электродным процессам. Однако такие электродные процессы контролируются диффузией в переменнотоковом смысле не полностью. Первый тип квазиобратимого процесса, когда наблюдается обратимый постояннотоковый перенос заряда или близкий к этому, иногда трудно отличить от полностью обратимого электродного процесса. В действительности в аналитических и электроаналитических приложениях низкочастотной переменнотоковой полярографии это различие очень мало. [c.439]

Но электродный процесс для меди(П) почти обратим, а процесс для цинка квазиобратим. Из рис. 7.13 следуют две важные особенности. Первая — это значительно большая чувствительность для более обратимого электродного процесса. Вторая — значение /р для меди(П) фактически одинаково как в перхлоратной, так и во фторидной среде, тогда как для цинка значения 1р в этих средах сильно различаются. Поведение цинка — типичный пример квазиобратимого электродного процесса, и даже небольшие изменения состава электролита часто могут сильно изменить /р, так как он зависит от ks. С другой стороны, обратимые переменнотоковые электродные процессы не зависят от ks, и р обычно не изменяется заметно даже при сушественном изменении природы электролита, если только электродный процесс не изменяется по существу, например вследствие комплексообразования. Единственной причиной изменения /р в случае обратимого переменнотокового электродного процесса, согласно уравнению (7.8), может быть изменение но в большинстве случаев оно должно быть невелико. [c.443]

Необратимые переменнотоковые волны характеризуются Также другими особенностями. Волны чрезвычайно широки, и они обеспечивают лишь очень низкую чувствительность (т. е. малый ток на единицу концентрации) по сравнению с чувствительностью для обратимых переменнотоковых электродных процессов. Для полностью необратимых электродных процессов в аналитических исследованиях предпочтительна постояннотоковая полярография или даже еше лучше — импульсная полярография, а не переменнотоковая полярография. Конечно, малый ток на единицу концентрации обеспечивает значительное преимущество, если нужно определить вещество, участвующее в обратимом процессе, в присутствии вещества, участвующего в необратимом процессе. Высокая специфичность переменнотоковых методов будет подробно обсуждена в конце этой главы. [c.445]

Обратимый переменнотоковый электродный процесс. Рис. 7.15 иллюстрирует влияние частоты на фарадеевский ток электродного процесса [c.447]

РИС. 7.15. Зависимость фарадеевского тока от частоты для обратимого переменнотокового электродного процесса [c.448]

РИС. 7.18. Зависимость фарадеевского тока от амплитуды переменного напряжения для обратимого переменнотокового электродного процесса d"-f2e 5 [c.450]

РИС. 7.19. Зависимость 1р от Д для квази-обратимого переменнотокового электродного процесса Си"+2е Си на фоне 1 М ЫаЫОз при разных частотах. [c.451]

К обратимым переменнотоковым электродным процессам, получается прямолинейная зависимость. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология