Вольтамперометрия циклическая

Вольтамперометрия с линейной разверткой потенциала и циклическая вольтамперометрия [c.92]

Природа реакций в N-метилацетамиде на платиновых электродах, вероятно, не исследована. Ситуация в этой области напоминает ситуацию с ДМФ. Па основании анализа данных по окислению амидов на платиновых электродах в ацетонитриле можно предположить, что предельный анодный потенциал для N-метилацетамида должен быть более положительным, чем для ДМФ. Потенциалы пиков циклической вольтамперометрии в ДМФ и N-метилацетамиде составляют соответственно 1,51 и 1,81 В по ПКЭ. [c.19]

Видно, что величина емкостного тока пропорциональна скорости развертки V. При этом зависимости ЦЕ) для катодной и анодной развертки симметричны относительно нулевой линии тока (являются зеркальным отражением друг друга) и соответствуют зависимости емкости двойного электрического слоя от потенциала. Последнее обстоятельство позволяет использовать циклическую вольтамперометрию в качестве достаточно простого и информативного метода для изучения двойного электрического слоя, процессов адсорбции и т.п. [c.383]

Работа 14. Определение содержания хинонов методом циклической вольтамперометрии. Оценка обратимости электродной реакции [c.300]

Разработана также разновидность циклической вольтамперометрии с реверсивным сложением сигналов, получаемых при линейной катодной и анодной развертках с последующим дифференцированием суммарного сигнала. Такой метод позволяет эффективно устранять емкостную помеху и получать фарадеевский сигнал в виде узкого пика. [c.319]

Разработан метод циклической вольтамперометрии, позволяющий исследовать процессы восстановления и окисления на одном и том же электроде в одном растворе. Прибор рисует циклическую вольтамперограмму, по которой оценивают потенциалы восстановления и окисления данного органического соединения. [c.48]

Электропроводящие свойства полимерных пленок зависят также от способа их получения. В большинстве случаев трудно получить однородное равномерное покрытие поверхности электрода. Для оценки степени покрытия электродной поверхности иммобилизованным модификатором используют зависимость катодных (или анодных) токов в условиях циклической вольтамперометрии от скорости развертки потенциала. Величина заряда, полученная интегрированием пика циклической кривой, характеризует степень заполнения поверхности электрода лишь в том случае, если в переносе электронов участвует вся поверхность ХМЭ, а не только несколько внутренних слоев. В противном случае суммарный заряд зависит от скорости развертки - чем она медленнее, тем большая часть пленки будет участвовать в переносе заряда. [c.484]

Полярографические методы также успешно применяются при анализе 1,4-бенздиазепинов в биологических средах и лекарственных формах (табл. 27) [265]. Лекарственные формы хлордиазепоксида в буферных растворах Бриттона—Робинсона с pH 1—4 могут быть определены количественно, так как высота первой волны восстановления и сумма высот первой и второй волн находятся в линейной зависимости от концентрации препарата [298]. Этот препарат исследован методами циклической вольтамперометрии и кулонометрии при контролируемом потенциале. Хлордиазепоксид прочно адсорбируется на электроде, поэтому его можно определить в биологических [c.229]

Методика синтеза и идентификации комплексов методами элементного анализа, ЯМР ( Н, С, Р) - и электронной спектроскопии, а также циклической вольтамперометрии описана ранее [3, 9]. [c.69]

Границы стабильности растворов. Исследовался процесс анодного окисления ДМА на платине в ацетонитриле [2]. Нри циклической вольтамперометрии ДМА пик тока наблюдался при 1,32 В по НКЭ, что сравнимо с соответствующей величиной. (1,51 В), полученной в тех же условиях в ДМФ. Отсюда можно сделать некоторые выводы о границах стабильности растворов на основе ДМА при анодной поляризации о границах стабильности растворов при катодной поляризации доступных сведений нет. [c.18]

Многие биосенсоры работают при постоянном потенциале, что существенно упрощает приборное оформление. Однако при этом всегда наблюдается фоновый ток, величина которого может быть значимой при низких концентрациях определяемого вещества. Коррекция фонового тока и градуировка биосенсоров in vivo-две серьезные проблемы, которые требуют надежного решения. Колебания этих параметров могут быть обусловлены отравлением электрода компонентами среды. Ухудшается также чувствительность и время отклика биосенсора. Если флуктуации базовой линии обусловлены колебаниями концентраций эндогенных электроактивных мешающих частиц, то можно использовать двухэлектродную (дифференциальную) систему. Этот подход использовали при конструировании глюкозного датчика, где один электрод покрыт мембраной на основе глюкозооксидазы, а другой-мембраной, не содержащей фермента. Предполагается, что электроактивные примеси одинаковым образом диффундируют через обе мембраны [60]. В случаях, когда электрод загрязняется примесями из матрицы или продуктом электрохимической реакции, его подвергают многоимпульсной ступенчатой обработке при разных потенциалах [45, 52]. Этот способ позволяет одновременно провести как обработку электрода (в том числе удаление накопившихся на его поверхности пленок), так и установку базовой линии в области потенциалов, в которой отсутствует электролиз. Применяют также различные виды импульсной полярографии, вольтамперометрию (циклическую или с линейной разверткой потенциала). Последняя особенно полезна в двух случаях, описываемых ниже. Многие нейроактивные вещества окисляются при очень близких значениях потенциалов, и поэтому их трудно различить. Полная циклическая вольтамперограмма отражает различие в химических свойствах продуктов электролиза. Она может служить, с одной стороны, для качественного анализа, как отпечаток пальца исследуемой системы [56], а с другой-для количественного описания протекающих в ней электрохимических процессов. Недавно было показано [61], что представляющие интерес для биологии органические молекулы могут концентрироваться на обработанной поверхности электрода. При линейной развертке потенциала осадок определяемого вещества удаляется с поверхности, давая четко выраженный пик. [c.146]

Кислород. Электровосстановление кислорода в органических растворителях изучено подробно методами полярографии, циклической вольтамперометрии, электролиза при контролируемом потенциале, хронопотенциометрии, нередко с привлечением неэлектрохимических измерений на различных катодах в присутствии разнообразных фонов в многочисленных средах [925, 1022, 153, 963, 1052, 906, 1000, 984, 591, 991, 1034, 1122, 967, 868, 1146, 1248, 1018, 958, 663, 1019]. [c.103]

Методами классической полярографии и циклической вольтамперометрии изучено анодное окисление органических производных двухвалентных рутения и осмия [1046, 1157—1159, 1247]. Во всех случаях обнаружены одноэлектронные ступени окисления. [c.122]

Получены комплексы Р1(П) и Р<1(11) - [M( N)( N)2] с гетероциклическими (С Ы) -циклометаллирующими лигандами на основе 2-фенилпиридина и 2-(2 -тиенил)-пиридина и амбидентатными N-лигaндaми и разработана методика их применения в качестве координационно-ненасыщенных комплексов-лигандов , взаимодействующих с М(С К ) комплексами-металлами , для синтеза новых гомо-, и гетеро-биядерных [M( N)( i- N)2M ( N)] комплексов, отличающихся как природой металлокомплексных М(С К) -фрагментов в их составе, так и характером их координации по отношению к мостиковым амбидентатным цианидным лигандам. Состав и строение 14 новых комплексов охарактеризовано методами ЯМР- ИК-, электронной спектроскопии, циклической вольтамперометрии. [c.62]

Методом циклической вольтамперометрии на ртутном и платиновом электродах и электролизом при контролируемом потенциале установлено [17], что продуктами электровосстановления являются соответствующие замещенные гидроксиламины. [c.44]

Разработана [199] конструкция ячейки (рис 3.43), позволяющей осуществить точный контроль потенциала и тока, и продемонстрированы возможности, вытекающие из комбинации ЭПР-спектроскопии с электрохимическими методами, такими, как хроноамперометрня со ступенчатым изменением потенциала, хронопотенциометрия и циклическая вольтамперометрия. Последний метод использован при исследовании восстановления циклооктатетраена (рис. [c.149]

Важная разновидность вольтамперометрии с линейной разверткой— циклическая вольтамперометрия с треугольной раз-верткой потенциала. Если в первом случае электрод поляри-зует единичным импульсом линейно изменяющегося потенциала, то во втором на электрод подают серию импульсов поляриза ции, линейно изменяющейся сначала в катодном, а затем в анодном направлении. График изменения потенциала во вре мени имеет вид равнобедренного треугольника и потенциал электрода как бы качается между заданными начальным и конечным значениями. В случае обратимой электродной реаК цин, вещество, восстановившееся в ходе катодной поляризации, в силу быстроты изменения потенциала не успевает за счет диффузионного переноса покинуть приэлектродиый слой и обратно окисляется в ходе второй части цикла — анодной поляризации электрода. Полярограмма приобретает вид двух равных пиков токов разной полярности (см. рис. 5.16), сдвинутых относительно друг друга на 57 мВ. Если продукт реакции иестабилен, то анодный ток равен нулю. Это является хорошим методом выяснения природы электродной реакции. [c.289]

Методами электронной спектроскопии, циклической вольтамперометрии и кулонометрии исследовано поведение синего сульфитокомплекса осмия (IV) [c.70]

Сведения о величине анодного предельного потенциала отсутствуют. В качестве некоторого ориентира можно использовать данные, полученные в нашей лаборатории, согласно которым основание пика на кривой циклической вольтамперометрии этилендиамина на платине в растворе КаС104 в ацетонитриле наблюдается при потенциале 0,3 В относительно электрода Ag/AgNOз. [c.25]

Границы стабильности растворов. Гоффман и сотр. [2] показали, что при работе с КРЭ пригодная для поляризации область потенциалов в растворе ПТБА простирается от +0,65 до -2,95 В по НКЭ. Согласно Десси и сотр. [I], в аналогичных условиях раствор стабилен в пределах от +0,9 до -3,6 В относительно электрода Ag/Ag 104. Область стабильности, определенная циклической вольтамперометрией на амальгамированном платиновом электроде, простиралась до -4 В относительно электрода Ag/0,01 М AgNOз, 0,1 М ПТБА [3 На платиновом электроде соответствующая область доходит в анодном направлении до 1 В. [c.30]

Б случае п-амннофенола (68) за электродной реакцией двух-электроиного окисления следует гидролиз образовавшегося хи-нонпмнна (65) (уравнение 15.28). Скорость гидролиза зависит от pH н была определена хроноиотенциометрней с реверсом тока, циклической вольтамперометрией и потенциометрическими методами [65, 66], а также методом тонкослойной электрохимии [67]. [c.465]

Границы стабильности растворов. Применительно к КРЭ доступная область потенциалов была исследована Роджерсом и Кипнесом [2], которые обнаружили наличие предельных токов при -2,2 В относительно стационарного ртутного электрода в растворе БТЭА и при -2,1 В относительно того же электрода в растворе Li l. Они попытались использовать платиновый микроэлектрод для циклической вольтамперометрии в метанольном растворе БТЭА при этом наблюдались относительно большие фоновые токи. [c.38]

Вторую группу методов составляют хроновольтамперомет-рические методы, характеризующиеся быстрым изменением воздействующего сигнала в виде линейного или линейно-ступенча-того изменения электродного потенциала со скоростями от долей вольта до сотни и более вольт в секунду. При этом регистрируется динамическая вольт-амперная характеристика датчика, а фарадеевский сигнал для обратимой электрохимической реакции имеет форму полупроизводной полярографической волны (рис. 9.1, в). Изменение потенциала может быть реверсивным (катодноанодным) в виде симметрично-треугольной или трапецеидальной однократной или многократной развертки потенциала циклическая вольтамперометрия). Линейно-ступенчатая развертка потенциала позволяет использовать временную селекцию фарадеевского тока в конце каждой ступени. [c.319]

В анодной области аналогичные опыты проводились с платиновыми микроэлектродами в метанольных растворах Na 104. И эти результаты были неудовлетворительными. Наблюдались очень большие токи при добавке некоторых реакциоиноспособных соединений нельзя было получить нормальных вольтамперометрических кривых. Несколько более удовлетворительные данные найдены при анодном окислении на большом платиновом электроде с использованием потенциостата [3]. На кривых ток - напряжение наблюдались фоновые токи даже вблизи 0,0 В относительно электрода Ag/AgNOs, которые на один или два порядка превосходили соответствующие величины для ацетонитрила, измеренные в тех же условиях. С ростом потенциала ток закономерно увеличивается. Очевидно, это явление может объяснить неудовлетворительное поведение растворителя при циклической вольтамперометрии. [c.38]

Вольтамперометрия с лниейиой разверткой потенциала (ЛВА) и особенно циклическая вольтамперометрия (ЦВА) представляют собой удобные методы исследования реакций с Переносом заряда. В этом разделе рассмотрены соотношения между током н потенциалом для тех случаев, когда продукт электродЕЮЙ реакции устойчив в растворе, т. е когда отсут-ств тот гомогенные сопряженные химические реакции. Реакции с переносом заряда удобно классифицировать как неристовские, квазиобратимые или необратимые в зависимости от отношении [c.97]

Миллс и сотр. [52] сконструировали электрохимическую ячейку, изолированную от воды и кислорода, для использования в полярографии, циклической вольтамперометрии и кулонометрии. Они описали метод определения от 10 ммоль до 10 мкмоль воды и кислорода в растворителях высокой чистоты. Например, малые количества воды влияют на вольтамперометрическое восстановление 2-метокси-3,8-диметилазоцина на капельном ртутном электроде. Эти исследователи [52] отмечают, что влага заметно влияет на восстановление азоцина до дианиона даже в очищенном диметил-формамиде, содержащем всего 10" моль воды. Пелег [57а] описывает определение воды в плавленых нитридах щелочных металлов вольтамперометрическим методом, который он затем использовал для измерения растворимости воды в нитратах лития, натрия и калия. Серова и сотр. [67а] применили реакцию с нитридом магния [уравнение (2.44)] для косвенного полярографического определения малых количеств воды в газах. Аммиак, образующийся в реакции с водой, поглощался в ловушке 0,01 н. раствором НС1 и анализировался полярографически в интервале от —0,7 [c.66]

В последние годы получили развитие работы в области применения полярографического метода для изучения электрохимических превращений полимеров, в том числе для изучения электрохимической деструкции полимерных молекул. Отметим некоторые из этих работ. Кузнецов с сотр. [314] исследовали особенности электрохимических реакций полимерных четвертичных солей, восстановление которых протекает с участием пиридиниевых катионов. В работах Барабанова и сотр. [315, с. 46] представлены данные по изучению восстановления поли-Ы-этил-2-метил-5-винилпиридинийбромида и сополимера 2-ме-тил-5-винилпиридина с метилметакрилатом методами циклической вольтамперометрии. Наблюдающиеся на поляризационных кривых два пика авторы связывают с различным энергетическим состоянием отдельных восстанавливающихся звеньев адсорбированных макромолекул. Этими же авторами исследованы и другие полимерные системы. [c.205]

Смотреть страницы где упоминается термин Вольтамперометрия циклическая: [c.132] [c.372] [c.372] [c.197] [c.267] [c.372] [c.56] [c.85] [c.51] [c.8] [c.151] [c.399] [c.404] [c.68] [c.521] [c.74] [c.625] [c.635] [c.530] [c.191] [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология