Алюминийтриалкилы Триалкилалюминий

Измельчение алюминиевой пыли или пудры ведут в шаровых или вибрационных мельницах в среде разбавленного раствора триалкилалюминия в каком-либо углеводороде, например в гептане, бензине и т. п. [177, 354, 355, 359, 390]. Концентрация триалкилалюминия в растворе составляет 3—Ю о. Длительность помола колеблется в пределах 6—24 час. Иногда измельчение алюминия ведут в среде самого триалкилалюминия (без растворителя), что менее удобно, так как концентрированный алюминийтриалкил опасен в обращении. Размеры частиц после измельчения составляют 1—5 [175]. [c.250]

Соотношения между компонентами могут быть различными. Обычно триалкилалюминий загружают в реактор в избытке по сравнению с загруженным количеством алюминия. После первой стадии процесса получаются смеси, содержащие 60—70"о диалкилалюминийгидрида и 30—40 о алюминийтриалкила [354, 355]. При одностадийном процессе большая загрузка триалкилалюминия перед реакцией не обязательна, так как триалкилалюминий, необходимый для успешного протекания реакции, образуется в ходе процесса. [c.252]

Вначале часть триизобутилалюминия можно заменить гекса-10М. Однако если имеется в наличии достаточное количество гриизобутилалюминия, то следует предпочесть описанный здесь пособ. Само собой разум1еется, можно работать со значительно меньшими количествами, если исходить из 20—30 мл любого алюминийтриалкила, разбавляя его гексаном (1 10—1 20) и применяя небольшую шаровую мельницу. Исходный триалкилалюминий после многократного повторения реакции так разбавляется триизобутил алюминием, что присутствие его становится несущественным. [c.17]

Поверхность автоклава и применяющийся алюмииийтриал-кил должны быть инертными по отнощению к реакции вытеске-пня, т. е. в первую очередь не содержать даже следов соедине-ний никеля. Как правило, триэтилалюминии, перегнанный под вакуумом, отвечает этому требованию. Лучще всего, если автоклав выполнен из нелегированной стали SM, однако хорошие результаты были получены также в автоклавах из стали VA. Внутренние поверхности должны быть механически хорошо очищены от всех приставших частичек путем промывания каким-либо углеводородом. Непбсредственно перед проведением опытов целесообразно обрабатывать автоклав следующим образом нагревать при встряхивании с Vio— /20 объема триэтилалюминия или другого триалкилалюминия (или же раствора алюминийтриалкила в углеводороде) в течение нескольких часов до 200°, а затем под давлением около 60 ат ввести холодный этилен и нагреть при встряхивании до 110°, пока давление не перестанет падать. После такой обработки и охлаждения в автоклаве не должно содержаться (при открытом вентиле) сколько-нибудь существенного количества бутилена. Нормальным считается поглощение этилена до 2%. Если же образовалось большее количество бутилена, жидкое содержимое автоклава следует удалить без доступа воздуха и повторить операцию. Обработанный таким образом автоклав остается пригодным для реакции до тех пор, пока он используется только для реакции достройки. [c.181]

Было показано [119], что диэтилалюминийгалогениды (особенно хлориды и бромиды) в присутствии небольшого количества триалкилалюминия вступают в реакцию роста с этеном при температуре около 150 °С и давлении 210 ат. Диалкилалюминийгалогениды сами по себе не вступают в реакцию с этеном, за исключением указанных выше случаев в жестких условиях [43]. Добавление алюминийтриалкила позволяет проводить реакцию роста при более мягких усло 1Иях. В литературе [130] отмечалось, что при добавлении к реакционной смеси нескольких процентов триалкилалюминия алкоксиды диалкил-алюминия также вступают в реакцию роста . Очевидно, триалкил-алюминий вступает в обычную реакцию роста . Затем происходит быстрый обмен алкильными группами, в результате чего все алкильные группы вступают в реакцию роста . [c.278]

Смешанные алюминийтриалкилы не могут существовать как индивидуальные химические соединения с постоянной температурой кипения, так как энергия ассоциации алюминийтриалкилов с различными, радикалами близка к энергии ассоциации алюминийтриалкилов с одинаковыми радикалами [4, с. 94]. Поэтому при выделении таких соединений перего(нкой они диспропорционируют и, в первую очередь, отгоняется наиболее летучий алюминийтриалкил. При смешении триалкилалюминия и трифенилалюминия также наблюдается быстрый обмен алиильных и арильных групп. [c.67]

Эти же растворители служат средой для из.мельче-ния алюминия. Можно пользоваться также и растворителями, кипящими значительно выше получаемых алюминийтриалкилов. После отделения непрореагировавшего алюминия получают 30—50"о-пые растворы триалкилалюминия, которые применяются для приготовления катализаторов полимеризации олефинов. Отделение непрореагировавшего алюминия производят п тем отстаивания, фильтрования или центрифугирования. Если требуется получить концентрированный триалкилалюминий, то сначала отгоняют растворитель при атлюсферном или пониженном давлении, после чего перегоняют алюминийтриалкил в вакууме. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология