Катализ ионитами переэтерификации

Согласно литературным данным, катализ ионами металла может протекать как по типу основного, так и кислотного катализа. В работе [95] переэтерификацию диметилтерефталата рассматривают как ионную реакцию, в которой катализатор должен способствовать образованию гликоль-ных ионов, взаимодействующих с эфиром по механизму щелочного катализа. Однако в присутствии сравнительно слабой основной соли марганца, кобальта или свинца наблюдаются значительно более высокие скорости переэтерификации, чем при применении щелочных или щелочноземельных металлов, которые значительно легче образуют алкокси-ион. [c.191]

Переэтерификация начинается с того, что непротонированный имидазол в активном центре отрывает протон от 2 -гидроксила (общий основной катализ) субстрата (РНК). Как только образуется алкокси-ион, он становится тем нуклеофилом, который [c.128]

Торрака и Туррициани [73] для конкретной реакции переэтерификации диметилтерефталата этиленгликолем также приняли ионный механизм с ускорением катализатором образования ионов гликолята, взаимодействующих с исходным эфиром по механизму щелочного катализа. [c.40]

Поэтому скорость переэтерификации оксиэтиловых эфиров выше, чем диметилтерефталата. На основе кинетических данных, цолученных цри синтезе полиэтилентерефталата, предложен неионный механизм полипереэтерификации [138]. Поскольку исследуемая реакция отвечает третьему порядку и имеет сравнительно низкую энергию активации и высокую энтропию активации, что характерно для тримолекулярной реакции, а участвующие в этой системе эфирные и гидроксильные группы, так же, как и гликолят металла, вряд ли обладают ионным характером, то катализ процесса протекает через образование переходного циклического состояния [138] [c.192]