Диметилтерефталат переэтерификация этиленгликолем

Технологический процесс получения полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля (рис. 49) состоит из следующих стадий подготовка сырья, переэтерификация, диметилтерефталата этиленгликолем, поликонденсация дигликольтерефталата, охлаждение и измельчение полимера. [c.74]

Рис. 1.4. Кинетические кривые процесса переэтерификации диметилтерефталата (ДМТ) этиленгликолем в присутствии различных катализаторов (количество катализатора 0,0345% от массы ДМТ)

Один из вариантов принципиальной схемы процесса изображен на рис. 6.1 [1]. Согласно этой схеме процесс разделяется на ряд стадий приготовление раствора диметилтерефталата в этиленгликоле в аппарате i фильтрация при проходе через фильтр 2 переэтерификация в реакторе 3 с отгонкой метилового спирта поликонденсация под вакуумом в реакторе 4 литье полимера после завершения поликонденсации с охлаждением ленты на вращающемся барабане и гранулирование на передвижном агрегате 5 передача и хранение влажного гранулята в преданализном бункере 6 составление крупной партии гранулята с усредненными показателями в смесителе 7 сушка гранулята в сушилке 8. [c.146]

ПЕРЕЭТЕРИФИКАЦИЯ ДИМЕТИЛТЕРЕФТАЛАТА ЭТИЛЕНГЛИКОЛЕМ [c.39]

Для полноты Завершенности реакции переэтерификации важно иметь большой избыток этиленгликоля, но это вызывает увеличение количества побочного продукта — диэтиленгликоля и ухудшение цвета расплава. Усовершенствованный процесс переэтерификации в колонном реакторе, при котором переэтерификацию сначала ведут при отсутствии избытка этиленгликоля, описан в патенте [18]. По этому способу (рис. 6.17) расплавленный диметилтерефталат и этиленгликоль с растворенным в нем катализатором вводят через трубы i и 2 в реакционный сосуд 3, нагреваемый с помощью змеевика 4. Реакционная смесь непрерывно выходит через перелив трубы 5, пары удаляются по трубе 6. В сосуде 3 мольное соотношение этиленгликоль диметилтерефталат поддерживают на уровне от 0,9 до 2,0. В этом случае завершенность реакции переэтерификации достигает 30—50% при температуре реакции 180—195 °С. Частично переэтерифицированный продукт поступает в колпачковую колонну 12 и стекает по тарелкам 11. Вводя около 20% [c.159]

Общий объем растворителя рассчитывают исходя из нормы 3—3,5 м на 1 т диметилтерефталата. Цикл растворения партии 2—2,5 т диметилтерефталата в 1,5—1,9 т горячего этиленгликоля продолжается около 3—5 ч [2]. Мешалку включают после достижения температуры 140—145 °С. После Завершения растворения однородный раствор под давлением азота 0,15— 0,20 МПа (1,5—2 ат) передавливают через металлокерамические свечевые фильтры [3] в реактор переэтерификации. Линия, по которой передается раствор диметилтерефталата в этиленгликоле выполнена по схеме труба [c.147]

Данные о влиянии состава добавленного катализатора на скорость реа.кции переэтерификации диметилтерефталата приведены на рис. 39. Эффективность действия катализатора характеризуется количеством метанола, выделяющегося при взаимодействии диметилтерефталата с этиленгликолем. [c.133]

Практически полиэтилентерефталат получают в промышленном масштабе путем переэтерификации этиленгликолем диметилтерефталата [c.179]

Процесс ведут следующим образом (рис. ХХ.2). В автоклав 1 загружают диметилтерефталат и этиленгликоль (количество его в два раза превышает стехиометрическое). Смесь нагревают до 150°С и передавливают в автоклав 2, в котором при 200 °С протекает процесс переэтерификации в присутствии [c.343]

Этими же авторами была изучена кинетика реакции образования полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля в присутствии различных катализаторов по скорости выделения метилового спирта на первой стадии и по изменению вязкости раствора полимера на второй стадии. Установлено, что обе стадии являются реакциями первого порядка. Энергия активации переэтерификации в присутствии ацетатов цинка или кобальта, составляла соответственно 9,5 и 10,6 ккал моль. [c.17]

Процесс получения полиэтилентерефталата заключается в переэтерификации диметилтерефталата и этиленгликоля с последующей поликонденсацией дигликольтерефталата [c.250]

Разработана методика количественного анализа равновесной смеси продуктов эфирного обмена диметилтерефталата и этиленгликоля, проводимого при 180 и 195° С в присутствии ацетата цинка, основанная на фракционированной вакуумной перегонке и сублимации продуктов реакции Исследованы условия, при которых достигается равновесие при поликонденсации в расплаве, приводящей к образованию полиэтилентерефталата различного молекулярного веса . При этом установлено, что константа равновесия мало зависит от температуры, но значительно возрастает по мере протекания реакции, что свидетельствует об изменении реакционной способности функциональных групп с изменением степени завершенности реакции. Переэтерификация диметилтерефталата этиленгликолем пр 230° С в присутствии каталических добавок терефталевой кислоты, ацетата цинка, воды и адипиновой кислоты протекает как реакция первого порядка 3726 jipjj 230° С реакция протекает и в отсутствие катализатора. Вода незначительно увеличивает скорость реакции терефталевая и адипиновая кислоты ускоряют ее примерно в 2 раза. Константа скорости реакции в присутствии 0,0187—0,187 мол. % ацетата цинка на два порядка выше константы скорости в присутствии 5,85 мол. % адипиновой или терефталевой кислот. Присутствие этих кислот при 220° С и при наличии в системе ацетата цинка сильно тормозит переэтерификацию. [c.236]

Первый и третий способы синтеза полиэтилентерефталата не получили распространения. В промышленности используется метод переэтерификации между диметилтерефталатом и этиленгликолем с последующей поликонденсацией дигликольтерефталата. [c.715]

Растворение диметилтерефталата в этиленгликоле. В автоклав / емкостью до 3 м , нагретый до 140° С, загружается диметилтерефталат из бункера 3 с помощью шнека 4, а затем заливается этиленгликоль из весового мерника 2 в количестве 2,5 моль на 1 моль диметилтерефталата и через люк добавляется 0,01% ацетата цинка, являющегося эффективным катализатором переэтерификации. В литературе [51] есть сведения, что ацетат кобальта отдельно или в смеси с трехокисью сурьмы используется для ускорения этого процесса. Время переэтерификации исчисляется от прогрева массы до 140° С (температура растворения диметилтерефталата в гликоле). На некоторых производствах растворение диметилтерефталата в этиленгликоле производят в специальном аппарате (растворителе). [c.716]

Катализатор поликонденсации обычно добавляют в реакционную смесь в виде раствора в этиленгликоле из расчета 0,005—0,05% от массы диметилтерефталата. Катализатор может вводиться в начале процесса вместе с катализатором переэтерификации, но чаще его добавляют перед или после отгонки избыточного этиленгликоля. [c.60]

Мольное соотношение диметилтерефталата и этиленгликоля 1 2, температура переэтерификации 159 200 С, температура поликонденсации 290 "С, давление 133 Па. [c.60]

Переэтерификацией диметилтерефталата этиленгликолем [c.362]

Реакция получения такого полимера из диметилтерефталата аналогична реакции получения полиэтиленгликольтерефталата (стр. 218). Она заключается в переэтерификации диметилтерефталата и поликоиденсации низкомолекулярных эфиров. Разница состоит в том, что в реакции участвует не один двухатомный спирт, а смесь двухатомных и трехатомного спиртов. Вместо двух молей этиленгликоля на один моль диметилтерефталата берут 1,3 моля многоатомных спиртов. [c.224]

Процесс получения полиэтилентерефталата заключается в пе-реэтерификации диметилтерефталата и этиленгликоля с последующей поликонденсацией дигликольтерефталата (схема 3.4). Переэтерификацию проводят в токе азота или двуокиси углерода при 200...230°С в течение [c.83]

Из суш,ествуюш их в то время методов синтеза полиэтилентере-фталата лабораторией была выбрана переэтерификация диметилового эфира терефталевой кислоты этиленгликолем в присутствии катализаторов с последующей поликонденсацией низкомолекулярного гликолевого эфира. Были определены технические требования на исходное сырье (диметилтерефталат и этиленгликоль) для получения полимера с максимально возможной температурой плавления и наивысшим молекулярным весом определялись условия протекания процессов переэтерификации и поликонденсации. [c.100]

Известно предложение [28] проводить переэтерификацию в четырех последовательно установленных отдельных аппаратах. Но вбе снабжаемые мешалками аппараты более сложны и дороги в эксплуатации, чем колонны или другие проточные реакторы с переливами. Еще более сложными являются аппараты фирмы Вернер — Пфлайдер [29], предложившей двухшнековые смесители для приготовления пасты диметилтерефталата и этиленгликоля и проведение переэтерификации в проточном автоклаве с мешалкой и затем — в горизонтальном реакторе со шнековой мешалкой. Но схема последней фирмы, по-видимому, позволяет значительно интенсифицировать процесс. [c.161]

Переэтерификация диметилтерефталата. В реакционную пробирку из тугоплавкого стекла прибора, изображенного на рис. 53, загружают диметилтерефталат и этиленгликоль с растворенным в нем ацетатом цинка. Пробирку погружают в баню со сплавом Вуда и нагревают до 190—195° С в токе инертного газа. Метиловый спирт. [c.227]

Синтез. Гриль и Шнок [1118] провели исследование кинетики образования полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля в присутствии различных катализаторов. Первую стадию реакции — переэтерификацию димети.я-терефталата — они изучали по скорости выделения метанола вторую стадию — поликонденсацию бис-(р-оксиэтил)терефта-лата — по изменению вязкости раствора поликонденсата в смеси фенол — тетрахлорэтан (1 1). Оказалось, что обе стадии являются реакциями первого порядка. Энергия активации переэтерификации в присутствии ацетатов цинка и кобальта составляла 9,5 и 10,6 ккал/моль соответственно. Наиболее активными катализаторами для обеих стадий реакции оказались соединения тяжелых металлов соединения щелочных металлов значительно менее активны еще менее активны кислоты. [c.119]

В качестве исходного сырья применяют не терефталевую кислоту, а ее диметиловый эфир. При взаимодействии диметилтерефталата с этиленгликолем происходит переэтерификация с образованием дигликолевого эфира терефталевой кислоты. Последний подвергается поликонденсавди с отщеплением избыточного этиленгликоля. Процесс протекает при 260—280°. Отгонка этиленгликоля осуществляется под вакуумом (остаточное давление 3—5 мм рт. ст.). Полиэфирные волокна получаются формованием из расплава полимера, с последующим вытягиванием волокна в 3—4 раза (после предварительной крутки). Вытягивание полиэфирных волокон ведется при повышенной температуре (60—80°). Получаемое волокно (лавсан, дакрон) по своим механическим свойствам, особенно по устойчивости против истирания, а также по гибкости, уступает полиамидным волокнам, поэтому для изготовления трикотажных изделий не применяется. [c.247]

Для уменьшения при переэтерификации диметилтерефталата расхода этиленгликоля рекомендуется введение диметилтерефталата в реакцию по частям Установлена возможносгь проведения реакции в атмосфере технического азота или даже воздуха (вместо очищенного азота) при использовании в качестве антиоксиданта трифенилфосфата. Стабилизирующим действием обладают такие три-п-крезилфосфат и полифосфаты типа [c.237]

Переэтерификация диметилтерефталата этиленгликолем. В четырехгорлую колбу загружают диметилтерефталат, затехМ этиленгликоль [c.97]

Целью настоящей работы являются синтез и изучение полиэфиров из ОМКФ и гликолей, а также получение смешанных полиэфиров из ОМКФ и диметилтерефталата (ДМТФ) путем их переэтерификации этиленгликолем. Получение смешанных полиэфиров является одним из распространенных методов изменения свойств полимеров. Так, например, хорошо известный поли-этилентерефталат модифицируется соноликонденсацией его мономера с дикарбоновыми кислотами [4, 5] с целью улучшения растворимости полимера, способности к окрашиванию, уменьшения температуры плавления и др. [c.268]

Переэтерификация диметилтерефталата этиленгликолем протекает с количественным выходом в присутствии кислотного катализатора—катионообменной смолы [см. [c.346]

На первой стадии процесса получают дигликолевый эфир терефталевой кислоты путем взаимодействия диметилтерефталата и этиленгликоля, т. е. в результате переэтерификации димети- [c.463]

Полиэтилентерефталат получают поликонденсацией диметилтерефталата и этиленгликоля. Процесс протекает в две стадии. Сначала при 180 °С в присутствии катализатора (РЬО, 2п(СНзСОО)2 и др.) осуществляют переэтерификацию — получают ДИ1 ликг)левы1 эфир терефталевой кислоты [c.249]

Из аппарата I расплав диметилтерефталата в избытке этиленгликоля (двукратном против стехиометрического) подается при температуре 150° в реактор 2 для переэтерификации. Переэтерпфи-кация проводится при нагревании смеси парами динила через рубашку ахшарата 2 до 200° в присутствии катализатора — ацетата цпнка (могут применяться также алкоголяты магния и натрия, борат цинка, окись лития и т. п. [87, 15]). Материал аппаратуры — нержавеющая сталь. [c.707]

Полиэфир больнюго практического значения образуется из терефталевой кислоты и этиленгликоля. Вначале терефталевую кислоту этерифицируют метиловым спиртом до диметилтерефталата, который подвергают переэтерификации этиленгликолем. Из продукта предварительной конденсации образуется при частичном отщеплении этиленгли-коля высокомолекулярный полиэтилентерефталат [5]. [c.318]

Наиболее распространен в промышленности периодический процесс переэтерификации диметилтерефталата этиленгликолем, который проводится в несколько стадий приготовление раствора диметилтерефталата в этиленгликоле, переэтерификация с отгоном метанола и получением дигли- [c.241]

Переэтерификация достигается при нагревании диметилтерефталата с избытком этиленгликоля в присутствии катализаторов при атмосферном давлении. В процессе переэтерификации отгоняется метпловы11 спирт. [c.707]

Торрака и Туррициани [73] для конкретной реакции переэтерификации диметилтерефталата этиленгликолем также приняли ионный механизм с ускорением катализатором образования ионов гликолята, взаимодействующих с исходным эфиром по механизму щелочного катализа. [c.40]

На необходимость доведения реакции переэтерификации до конца указывалось давно [118]. Непременным условием полного завершения реакции переэтерификации считается введение этиленгликоля в количестве, большем чем 2 моля (обычно 2,2—2,5) на 1 моль диметилтерефталата. В противном случае непрореагировавшие метоксиэфирные группы будут ограничивать рост цепи при поликонденсации, оставаясь в виде концевых групп. Но это не значит, что метоксигруппы вообще не могут вступать в реакцию переэтерификации с концевыми оксиэтилэфир-ными группами дигликольтерефталата, его олигомеров и полимера. Петухов и Конкин [119] провели переэтерификацию со значительно меньшим количеством этиленгликоля, чем это следовало из стехиометриче-ского соотношения. Как показано на рис. 3.13, в зтих условиях реакция не доходит до конца, при этом во всех случаях выделяется 85—90% метилового спирта от количества, которое должно выделяться при взятом количестве этиленгликоля. Неполностью переэтерифицированные продукты были подвергнуты поликонденсации под вакуумом, в результате чего получили полимеры с достаточно высокой молекулярной массой, чего нельзя было бы ожидать при полной неактивности метоксигрупп в условиях поликонденсации. [c.46]

Поскольку переэтерификация в начальный период идет достаточно быстро даже при недостатке этиленгликоля (см. рис. 3.13), в исходную смесь вводили только 0,9 (максимально 2,0 моля) этиленгликоля на 1 моль диметилтерефталата и достигали 40—70%-ной конверсии при 180—195 °С. После этого в этерификат дополнительно добавляли горячий этиленгликоль в таком количестве, чтобы мольное соотношение составило 2,5—10 молей этиленгликоля на 1 моль оставшегося непереэтерифицированным диметилтерефталата. Таким образом был значительно интенсифицирован последний период переэтерификации и получен продукт при общем балансовом соотношении 2,0 моля (или даже меньше) этиленгликоля на 1 моль диметилтерефталата. Содержание метоксигрупп в переэтерификате не превышало 0,5%. [c.47]

Для технологов важно общее правило — чем меньше исходное соотношение этиленгликоля и диметилтерефталата (или терефталевой кислоты) и чем быстрее проведен процесс переэтерификации (или этерификации), тем меньшее количество диэтиленгликоля и других побочных веществ будет [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология