Механизмы щелочного

При проведении алкоголиза в присутствии алкоголята механизм переэтерификации аналогичен механизму щелочного гидролиза [c.169]

При щелочном гидролизе эфиров карбоновых кислот обычно применяют эквимолекулярное количество щелочи. Механизм щелочного гидролиза может быть представлен следующей схемой [c.167]

Гидролиз полиэтилентерефталата можно проводить в нейтральной, кислой или щелочной среде. Ниже в первую очередь будут рассмотрены процессы нейтрального и кислотного гидролиза, так как эти реакции аналогичны, а затем отличающийся по механизму щелочной гидролиз. Все исследования, результаты которых опубликованы, проводились в гетерогенной среде, хотя, как будет ясно из дальнейшего изложения, при гидролизе в нейтральной или кислой среде реакция внутри сетки полимера протекает гомогенно, причем полимер в этом случае действует как растворитель. [c.8]

Второе направление реакции напоминает рассматриваемый ниже механизм щелочного окисления кетонов. Преимущественное направление окисления альдегидов, по-видимому, в значительной степени зависит от природы радикала R. [c.489]

Изомеризация -глюкозы в воде-Нз в присутствии щелочи при 25° была изучена Соуденом и Шеффером [1]. Полученные в этой работе результаты находятся в соответствии с классическим ендиольным механизмом щелочной изомеризации сахаров, обладающих восстановительными свойствами. Были получены -глюкоза-1-Н , -фруктоза-1-Н и -манноза-1-№. Образец неразбавленной дейтерированной -фруктозы превращали в [c.192]

Такой вывод о механизме щелочного гидролиза галогенсод жащих ароматических соединений был сделан Робертсом на ос вании получения из п-хлортолуола м- и п-крезолов [15, с. 60]. [c.265]

Механизм щелочного распада макромолекул гемицеллюлоз, как и целлюлозы, еще недостаточно изучен. Предполагается, что одной из ведущих реакций этого процесса является постепенное изменение и отщепление (отслаивание) концевого редуцирующего остатка углеводной цепи. Схема этого процесса приведена на примере изменений концевого редуцирующего остатка глюкозы в макромолекуле целлюлозы [24]. [c.363]

Приведенный выше механизм щелочного гидролиза РНК был подтвержден экспериментально, как кинетическими измерениями, так и выделением из продуктов реакции циклических фосфатов нуклеозидов. [c.249]

Помимо пилинга, приводящего к отщеплению концевых звеньев, при высокой температуре варки (около 170 °С) важное значение приобретает щелочной гидролиз (статистическая деструкция), который дает начало новым реакциям пилинга. Предполагаемый механизм щелочного гидролиза, протекающего значительно медленнее кислотного гидролиза, представлен на схеме 11.4 [7, 20, 58, 83]. Гликозидная связь расщепляется в результате элиминирования алкоксигруппы (Р-элиминирование) после ионизации гидроксильной группы у Са и образования 1,2-эпоксида (оксирановой структуры). [c.242]

Несмотря на стойкость ацетальных связей к щелочной деструкции, последняя все же имеет значение, так как во-первых, по механизму щелочной деструкции, по-видимому, в значительной мере происходит накопление низкомолекулярных продуктов, и, во-вторых, окисленная целлюлоза сама по себе стойка и распадается только в щелочной среде [2, с. 321]. Помимо образования низкомолекулярных продуктов в результате статистически происходящих актов окислительной деструкции по длине целлюлозных молекул определенный вклад в этот процесс вносит отщепление по крайним глюкозидным остаткам. Конечные звенья целлюлозы, [c.65]

Наряду с существованием лигноуглеводных связей в исходных растительных материалах (см. гл. 4) отмечается возможность образования ЛУК под действием щелочной обработки [114, 488, 489, 545, 548, 549, 550]. Реальность образования связей между лигнином и углеводами согласуется с предполагаемым механизмом щелочной делигнификации, согласно которому образуются свободные радикалы лигнина и других компонентов [195, 594]. [c.328]

Подобный окислительно-восстановительный механизм сульфатной варки предложили и другие ученые [478]. Авторами проводится аналогия этого механизма с механизмом щелочной варки с добавками антрахинона. [c.336]

Механизм щелочного гидролиза полиэтилентерефталата отличается, как было показано, от механизма этой реакции в нейтральной или кислой среде однако, по данным Мягкова и Пакшвера [34], при гомогенном щелочном гидролизе капролактама в , 2М растворе едкого натра ионы гидроксила играют роль, аналогичную роли ионов оксония при кислом гидролизе, присоединяясь к карбонильной группе амидной связи. Кажущаяся энергия активации этой реакции равна 16,6 ккал1молъ. Других данных по щелочному гидролизу полиамидов в литературе не имеется. [c.15]

Третьим широко применяемым способом производства волокнистой массы является сульфитный, или кислый, способ варки. Механизм сульфитной варки аналогичен описанному механизму щелочной варки. В противоположность щелочному процессу, в сульфитном процессе рН раствора, растворяющего лигнин, благодаря присутствию сульфитного иона находится в области нейтральных [c.80]

Кислотное оксиэтилирование. Механизм оксиэтилирования, катализируемого кислотами Льюиса, менее изучен, чем механизм щелочного оксиэтилирования. Было сделано предположение, что этот процесс протекает по схеме SNl(в), включающей размыкание эпоксидною кольца с последующим присоединением гидрофобного компонента. Однако в большинстве [c.539]

Нуклеофильные реагенты, например едкий натр, действуют на связь 81—81 еще энергичнее, чем на связь 81—Н [1161]. О малой прочности связи 81—Н (см. стр. 219) и о стабилизации связи 81—Н введением алкильных радикалов мы уже упоминали. Путем изучения механизма щелочного расщепления связи 81—Н в растворителе, содержащем группу ОН [1654], было установлено, что реакция, в которой участвуют силан, анион 0Н и, возможно, полярные растворители, является реакцией первого порядка и что при нуклеофильном действии ионов 0Н на 81 вытесняется гидрид-ион, мгновенно соединяющийся с протоном растворителя, и выделяется молекулярный водород [c.195]

Гидратация этиленовых и ацетиленовых связей протекает в кислой среде по электрофильному механизму. В отсутствие кислотных катализаторов вода непосредственно присоединяться не может, так как кислотность ее слишком мала (низкая концентрация иона гидроксония). Гидратация нитрилов может происходить как в присутствии кислот (электрофильный механизм), так и в присутствии щелочей (нуклеофильный механизм). Щелочные катализаторы применяются, в частности, при гидратации нитрилов. [c.155]

Механизм щелочного активирования изучен недостаточно. По-видимому, он зависит от природы щелочи и от температуры процесса. Некоторые исследователи считают [7], что, спекая со щелочами при температуре не выше 750—800°, получают соединения типа НзгВеЗЮд, не растворимые в воде, но взаимодействующие с серной кислотой [c.197]

В соответствии со сказанным механизм щелочного гидролиза (o, ii.L ия) сложных зфиров В кзчсстве первой стадии включает [c.37]

Торрака и Туррициани [73] для конкретной реакции переэтерификации диметилтерефталата этиленгликолем также приняли ионный механизм с ускорением катализатором образования ионов гликолята, взаимодействующих с исходным эфиром по механизму щелочного катализа. [c.40]

Полярографическое изучение кинетики и механизма щелочного омыления и гидролиза диэтиламиноэтилового эфира метакриловой кислоты описано Турьяном с сотр. [146, с. 49]. [c.109]

В подробном исследовании механизма щелочной варки целлюлозы Хобден [62] нашел, что температура является наиболее важным из факторов, влияющих на растворение лигнина. Посредством 0,5 и. едкого натра и с применением перколяционного метода древесина Eu alyptus regnans почти полностью делигнифицировалась при 170° С спустя 2 ч. Однако при 150° С этого не отмечалось даже спустя 12 ч. [c.452]

Энквист и Альфредсон [28] предложили следующую рабочую гипотезу для механизма щелочного разложения лигнина. [c.489]

Эксперименты с множеством других не содержащих серы соединений (таких, как феназин, бензоциннолин, флуорен) хотя и не показали у них такой же каталитической активности, как у АХ, оказались полезными для лучшего понимания механизма щелочной варки с добавками [86, 100, 193]. [c.357]

КСООН + ЫаОН КСООЫа + Н2О Образовавшиеся при нейтрализации мыльные растворы получ название соапстоков. Механизм щелочной рафинации сложен эффективность зависит от многих факторов вида масла, ки J ного числа, избытка щелочи, ее концентрации, технологии [ трализации. Температура нейтрализации 85—90 С. [c.120]

В то же время ее реакционная способность неизмеримо выше, чем это обычно наблюдается > алкиларильных эфиров Например, при нагревании анизола в 20%-ном спиртовом растворе едкого кали при 200° С в течение 7 час расщепление эфирной связи происходит только на 7% [69] Интересно, что в отличие от реакций в кислой среде алкилирование фенольного гиттроксиля не вызывает снижения реакционной способности Р-арилэфирных связей, а скорее делает их солее лабильными 1691 Эти факты побудили Гирера предпринять подробное исследование механизма щелочной деструкции р-алкиларильных эфирных связей [62, 70—72] [c.183]

Колхицин представляет собой частный случай 2-алкокситропона Для соединений этого типа на основании изучения кинетики реакции предложен, например, механизм щелочного гидролиза, предполагающий присоединение-отщепление и включаюида стадию внутршлолекулярного нуклеофильного воздействия гидроксильного иона на углерод в поло-жении 2. Эта стадия определяет скорость реакции (см.схему 1) [c.43]

Механизм щелочного КР пока не выяснен. Имеются две основные гипотезы. Согласно первой, в наиболее напряженных участках разрушается пассивная пленка и идет активное растворение металла с образованием соединений типа ферратов или ферритов (Стэл и др.). [c.127]

При pH > 4 существенным становится щелочной гидролиз комплексов Со(1П), и он скоро маскирует скорость акватации. Во всех случаях скорость щелочного гидролиза зависит от первых степеней концентрации комплекса и иона гидроксила. Ввиду сильного нуклеофильного характера иона гидроксила Ингольд, Нюхольм и их сотрудники предположили, что механизм щелочного гидролиза включает 5 ]у2-атаку иона гидроксила на комплекс. Однако Бейсоло, Пирсон и их школа полагают, что диссоциативному процессу предшествует быстрое установление равновесия с сопряженным основанием (механизм >S]vl-щелочной катализ), например [c.114]

Таким образом, следует сделать вывод, что механизм щелочного разложения алкильных гидроиерекпсей до сих пор полностью ие выяснен и требуется ироведение дополнительных исследований. [c.30]

Имеются данные, свидетельствующие о том, что как индукционный эффект, так и подбор концентраций в соответствии с законом действия масс, благоприятствуют отщеплению в водной щелочи заместителя, связанного эфирной связью (XXVIII—>XXIX), а негидроксильной группы. Согласно этому механизму, щелочная деградация полисахарида протекает путем отслаивания , при котором восстанавливающая концевая группа удаляется из цепи отщеплением остатка макромолекулы в виде аниона. [c.322]

Представление о том, что дихлоркарбен является промежуточным продуктом при щелочном гидролизе хлороформа, было впервые высказано Гейтером в 1862 г. [1 ]. Он полагал, что хлороформ фактически имеет строение СС12-НС1 и действием щелочи из этой молекулы можно удалить хлористый водород, что приводит к двуххлористому углероду . Образование окиси углерода наряду с формиат-ионом рассматривалось Гейтером и рядом других авторов (см. ссылки в работе [2]) как доказательство промежуточного образования дихлоркарбена. Однако механизм щелочного гидролиза хлороформа был установлен лишь в 1950 г. Дж. Хайном с сотрудниками. В настоящее время реакции галоформов с основаниями являются наиболее полно изученными примерами а-элиминирования. [c.170]

Механизм щелочного расщепления 2-фенипакриловой кислоты был изучен с помощью метода меченых атомов, В реакцию вводилась кислота, карбоксильная группа которой содержала меченый атом углерода. Расщепление такой молекулы принципиально может осуществляться двумя путями [c.323]

Вихтерле [356] представляет механизм щелочной полимеризации таким образом, что первым этапом процесса является [c.92]

Вихтерле [771, 779] предлагает схему механизма щелочной полимеризации е-капролактама, по которому первым этапом реакции является превращение в анион молекулы лактама или какого-либо из звеньев полимерной цепи. Образовавшийся анион является активным центром, при помощи которого происходит дальнейший рост цепи. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология