Катализ ионитами

Таким образом, в нефтехимической промышленности и катализе иониты находят разнообразное применение. [c.286]

Подобно комплексам с низкомолекулярными растворимыми полимерными лигандами, ионитные комплексы должны обладать каталитическими свойствами. Методы изучения каталитических свойств ионитных комплексов в значительной степени определяются природой катализируемой реакции [137—141] и в принципе аналогичны тем, которые применяются при исследовании гетерогенного катализа ионитами [142]. [c.159]

Новая область науки на границе между физической и органической химией, которую можно назвать катализом ионитами, еще переживает период становления — накопления и теоретического обобщения экспериментального материала. Однако результаты лабораторного изучения и промышленного применения каталитического синтеза в присутствии ионообменных материалов вызывают заслуженный-интерес и дают основания для самой оптимистической оценки перспектив катализа ионитами. [c.5]

За 25 лет, прошедших с тех пор, опубликованы многие сотни патентов и научных сообщений по катализу ионитами, из которых явствует тенденция неуклонного расширения областей его применения. [c.5]

В настоящее время уже назрела необходимость обобщения наиболее интересных экспериментальных и теоретических работ, появившихся со времени возникновения катализа ионитами именно эту цель преследует настоящая книга. [c.6]

В ней рассматриваются важнейшие вопросы теории и практики катализа ионитами, а также многочисленные случаи их применения в качестве катализаторов органических реакций различных типов. Из-за небольшого объема книги кинетика каталитических превращений на ионитах рассмотрена в самом общем н, конспективном виде, так как этот материал настолько обширен, что ему следует посвятить специальную монографию. [c.6]

ОБЩИЕ ВОПРОСЫ КАТАЛИЗА ИОНИТАМИ [c.13]

Многочисленные иллюстрации несомненных достоинств ионообменных смол, обусловивших развитие катализа ионитами и его выделение в самостоятельную и перспективную область химической науки, будут приведены в гл. П1. [c.15]

Для характеристики устойчивости макропористых ионитов, кроме рассмотренных выше свойств, имеет значение изменение пористости при термической обработке. К сожалению, в работах по катализу ионитами этот фактор не рассматривается и даже авторы кинетических исследований , не учитывая пористости, рассчитывают [c.21]

Если процессы переноса вещества протекают значительно быстрее химических стадий (которые и являются лимитирующими), то говорят о протекании реакции в кинетической области. Пожалуй, только для этого случая можно считать правомерной трактовку катализа ионитами как гомогенного кислотноосновного катализа Если же суммарный процесс лимитируется диффузионными стадиями или же протекает с такой большой скоростью, что зоной реакции является только поверхность зерна катализатора, то катализ ионитами можно рассматривать как гетерогенный. Наконец, картине смешанной кинетики, наблюдаемой при сравнимых по величине значениях скоростей отдельных стадий, отвечает разновидность каталитических реакций, которые можно назвать гомогенно-гетерогенными. В катализе ионитами этот вид реакций, по-видимому, является наиболее распространенным. [c.28]

Однако этому интересному вопросу посвящены немногочисленные сообщения, свидетельствующие о трудностях его общего решения применительно к катализу ионитами. [c.56]

К сожалению, на основании имеющегося скудного материала невозможно дать какие-либо обобщающие рекомендации трудность прогнозирования влияния растворителя на кинетику даже для более простого случая протекания реакций в гомогенных условиях общеизвестна В катализе на ионитах возникают дополнительные трудности учета влияния растворителя на набухаемость катализатора и коэффициент распределения реагентов между фазами. Исследование этой специфики и установление соответствующих закономерностей должно являться предметом дальнейших исследований в области катализа ионитами. [c.59]

Появление в литературе большого числа технологических схем свидетельствует о постепенном перерастании катализа ионитами в метод промышленного органического синтеза. [c.100]

Глава III КАТАЛИЗ ИОНИТАМИ [c.103]

Синте з сложных эфиров. Синтез эфиров дает много ярких примеров промышленного внедрения методов катализа ионитами и убедительно подчеркивает его несомненные преимущества перед классическим гомогенным катализом. [c.129]

Как видно из табл. 16, с возрастанием длины цепочки кислоты увеличивается время, необходимое для достижения предельного выхода эфира, а следовательно, уменьшается скорость реакции. В том же направлении влияет на кинетику образования сложных эфиров длина алкильного радикала одноатомных спиртов как в условиях катализа ионитами з, так и при гомофазном протекании реакции в отсутствие катализаторов 2 . [c.136]

Ионный обмен — это процесс, в котором твердый ионит реагирует с раствором электролита, обмениваясь с ним ионами. Такой обмен происходит в природе, в живом организме ионообменные процессы имеют важное значение и в технике, где иониты применяют для очистки растворов, для улавливания ценных металлов, для разделения различных веществ. Иониты используют в аналитической, биологической и препаративной химии они являются катализаторами многих органических реакций. Возможность ионитов влиять на органические реакции обусловлена наличием в них подвижных ионов или ОН", поэтому иониты могут быть использованы вместо растворенных электролитов в жидкофазных реакциях кислотно-основного катализа. Существенное отличие катализа ионитами от истинного гомогенного катализа в свободном растворе состоит в том, что реакция происходит в ионите и, таким образом, связана с диффузией веществ в ионит и продуктов реакции — из ионита. Кроме того, на реакцию может влиять каркас ионита и ионогенные группы, закрепленные в нем [c.142]

При катализе ионитом скорость превращения изомасляного альдегида в 3 раза меньше, чем при катализе гидроокисью натрия. В еще большей степени замедляются побочные реакции альдольного уплотнения изомасляного альдегида и пентальдоля с изомасляным альдегидом, что обеспечивает более селективное протекание реакции в условиях катализа ионитом (см. рис. 4). [c.194]

Бурное развитие исследовательских и прикладных работ по катализу ионитами стимулировало появление ряда обзорных статей и отдельных глав в книгах из них наиболее полными по охвату литературы являются работы Науманна, Сугихары, Гельфериха и автора данной книги. [c.6]

Рассматривая кинетику таких реакций, Гельфе-рих конкретизировал представление о зоне взаимодействия, ограничив ее гомогенной жидкой фазой, иммобилизованной ионитом. Поскольку каталитически активные ионы находятся в той же фазе, можно говорить о некотором сходстве между катализом ионитами и гомогенным кислотно-основным катализом, не забывая, однако, о существенных их различиях. [c.26]

Уравнение (9) характеризует самую главную, специфическую особенность катализа ионитами и показывает, что на скорость реакции должны влиять параметры, от которых зависит коэффициент распределения pearentOB между катализатором и жидкой реакционной массой. [c.35]

Автор книги и Козова установили соответствие хода кривых зависимости констант скорости этерификации сорбиновой кислоты и набухаемости катализировавшего реакции катионита КУ-2х7 в спиртах от размера их молекул. Четко обозначенный спад реакционной способности спиртов по мере увеличения их молекулы (рис. 9) соответствует резкому снижению относительной набухаемости катионита, которое, в СВОЮ очередь, вызвано тем, что размер молекул спиртов, реагирующих с сорбиновой кислотой, больше расстояния между активными группами (7,9А). В возникающих по этой причине стерических затруднениях и состоит одно из главных отличий катализа ионитами от классического гомогенного кислотно-основного катализа, отчетливо проявляющееся в реакциях с участием крупных молекул. Более подробно этот вопрос будет рассмотрен в следующем разделе. [c.52]

Размер превращающихся молекул. В одной из ранних работ по катализу ионитами дана весьма приближенная оценка влияния размера гидролизующихся молекул некоторых эфиров и углеводов на степень гидролиза этих веществ в присутствии амберли-та-Ш120 (табл. 4).. [c.52]

По утверждению Рабовской , катиониты КУ-1 и КУ-2 в сравнительно мягких условиях гидратации окиси этилена жидкой водой (50 °С) после 5—6 ч работы снижают активность на 70—80% с потерей 30—40% содержавшейся в них серы. При парофазной гидратации еще сильнее проявляется тепловой эффект реакцииприводящий даже к обугливанию катионита. Нужно, однако, отметить, что другие авторы дают более оптимистическую оценку термостабильности сульфополистирольного катионита и утверждают, что при 130°С его активность сначала быстро падает до 85—90% от первоначальной величины, а затем остается неизменной. Б литературе можно найти целый ряд примеров подобных, противоречий и все они подчеркивают важность совмещения работ по катализу ионитами с исследованиями термостойкости катализаторов в соответствующих средах. [c.112]

В присутствии ионитов дегидратация протекает при более низкой температуре, чем на обычно применяемых в гетерогенном катализе окисных катализаторах. В сравнении с классическим гомогенным кислотным катализом иониты обеспечивают селективное , а иногда и более быстрое протекание дегидратации, в результате достигается повышение выхода целевых продуктов которые иногда даже не нуждаются в дополнительной очистке В отдельных случаях, как например, при дегидратации винилэтинилкарбино-лов в присутствии гомогенных катализаторов, осложняющейся различными побочными реакциями, катализ ионитами оказывается единственно возможным методом для препаративного получения ряда органических соединений. [c.120]

Прежде всего, благодаря катализу ионитами расширяются возможности синтеза эфиров, которые не удается получить, применяя в качестве катализаторов растворимые неорганические или органические кислоты. Для примера достаточно упомянуть синтез эфиров фурфурилового спирта , ацетиламинокислот аллилового спирта моноэфиров диэтиленгликоля и ряда жирных кислот . Если в последнем случае эте-рификацию диэтиленгликоля катализировать пе ам-берлитом Ш 120, а п-толуолсульфокислотой, то выход моноэфиров снижается с 70—100 до 10%. [c.129]

Замена ионитами растворимых кислот позволяет уменьшить осмоление з и окисление спиртов , исключить образование окрашенных побочных продуктов > . Эти преимущества катализа ионитами особенно важны для синтеза с участием молекул веществ с повышенной реакцтюнной способностью. [c.129]