Бензильные изотопный обмен

Так как перегруппировка а-дикетонов катализируется только сильными щелочами (ОН ), было высказано предположение, что в первой стадии происходит присоединение иона ОН [45]. При проведении реакции в среде, содержащей НаО , изотопный обмен протекает скорее, чем превращение в бензиловую кислоту [45]. Отсюда следует, что стадия присоединения обратима. В настоящее время предложены следующие механизмы бензильной перегруппировки (39, 45, 46] [c.728]

Наиболее подробно одноалкильный изотопный обмен исследован на примере ртутноорганических солей бензильного типа, более реакционноспособных по сравнению с обычными алкилмеркургалогенидами. Изучались реакции этиловых эфиров а-броммеркурарилл [c.15]

Изотопный обмен в бензильном положении соединений ЬХ1У и ЬХУ происходит быстрее их изомеризации в соединение ЬХШ. Это значит, что протонирование аниона А быстрее идет в сторону образования ЬХ1У, чем в сторону образования ЬХШ. Точно так же протонирование В ЬХУ идет быстрее, чем В -> ЬХШ. Указанные факты были приписаны индуктивному эффекту СНд-группы, который способствует протонизации менее замещенной стороны карбаниона. Другими словами, анионы А. и В быстрее протонируются в то положение, после насыщения которого обра -зуется термодинамически более устойчивый изомер. [c.202]

Изменение направления реакции изотопного обмена водорода в присутствии 0г804, видимо, обусловлено ее окислительными свойствами, способствующими образованию катионов бензильного типа, в которых может осуществляться обмен атомов водорода -положений алкильных групп (см. [395]). Интересно, что для полиметиленовых циклов, сочлененных с бензольным кольцом, не только в 0г504, но и в СР3СООО преобладает обмен по -СНг-группам [395, 396] , хотя частично обмениваются и а-СНг-группы [388]. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология