Бензиловая кислота, анион

Как видно из приведенной выше схемы, окисляется та молекула альдегида, которая подвергалась атаке гидроксид-аниона Следовательно, если взять наряду с бензальдегидом другой альдегид, обладающий большей карбонильной активностью, то именно он будет давать аддукт с гидроксид-анионом и, следовательно, окисляться Таким альдегидом, к тому же достаточно дешевым, является формальдегид Обработка щелочью смеси формальдегида и ароматического (или другого, не содержащего водорода у а-углеродного атома альдегида, см разд 4 2 4) альдегида приводит к продукту восстановления последнего - соответствующему бензиловому спирту Если он является целевым соединением, то такой способ восстановления, называемый перекрестной реакцией Канниццаро, является достаточно выгодным, так как весь исходный альдегид превращается при этом в спирт и не расходуется на образование кислоты, как в описанном выше классическом варианте рассматриваемой реакции В качестве примера использования перекрестной реакции Канниццаро для восстановления ароматического альдегида можно привести синтез салицилового спирта [c.289]

Считают, что эта перегруппировка инициируется нуклеофильной атакой гидроксил-ионом углерода карбонильной группы с образованием аниона, который перегруппировывается с перемещением фенильной группы. Движущей силой этой реакции является образование карбоновой кислоты, стабилизованной резонансом. Препаративный метод получения бензиловой кислоты, исключающий выделение бензила, заключается в нагревании бензоина с бромноватокислым натрием и щелочью при 85—90 °С дикетон получается в реакционной смеси в таких условиях, что перегруппировывается по мере образования (выход 84—90%). Бензиловая кислота легко окисляется в кислом растворе, например, бихроматом калия с серной кислотой и превращается при этом в бензофенон и двуокись углерода. [c.394]

Ароматические а-дикетонЫ легко восстанавливаются в бензоины, например под действием хлорида ванадия(П) [152], и при обработке реагентами Гриньяра дают анионы ендиолов (см. разд. 5.4.9) [136]. Под действием сильных оснований происходит перегруппировка в бензиловую кислоту [153] (см. разд. 5.2.17.5), с активными метиленовыми группами образуются продукты бис-конденсации (уравнение (68) [154]. [c.816]

О 01] анион бензиловой кислоты [c.548]

Хотя перегруппировка бензиловой кислоты протекает без промежуточного образования карбаниона, она тем не менее является примером анионной перегруппировки и поэтому будет здесь рас- [c.262]

Поэтому получение беизиловых эфиров обычно проводят в присутствии полифосфорной кислоты или rt-толуолсульфокислоты, которые превращают карбоксил-анион в свободную карбоксильную группу и катализируют реакцию образуюш.уюся воду при этом удаляют медленной отгонкой бензилового спирта. Основное преимущество бензиловых [c.357]

Реакция представляет собой перегруппировку типа бензиловой (см, 25.13), включающую миграцию водорода, вызванную резонансной стабилизацией аниона миндальной кислоты. [c.393]

Предложен воспроизводимый метод количественного анализа смеси муравьиной, уксусной, пропионовой, масляной, молочной и гликолевой кислот в разбавленных водных растворах. При нейтрализации раствора гидроокисью тетра- -бу-тиламмония анионы кислот взаимодействуют с положительно заряженным противоионом, образуя тетра.ч1-бутиламмоний-ные соли, которые при добавлении бромистого бензила быстро и количественно превращаются в бензиловые эфиры соответствующих кислот. Хроматографирование осуществлялось [c.51]

Катион трифенилметила (например, раствор перхлората трифенилметила в уксусной кислоте) способен отнять гидрид-анион с парой электронов от донора водорода, каким служит, например, бензиловый спирт [c.196]

Бензиловая перегруппировка. Интересной внутримолекулярной реакцией, которую можно рассматривать как присоединение карбаниона, является катализируемое основаниями превращение-бензила РНСОСОРИ в анион бензиловой кислоты РН2С(0Н)С00 [c.222]

I при действии перекиси водорода в водно-диоксаново-карбонатном растворе. Кристаллическое промежуточное соединение представляет собой диоксиинданонкарбоновую кислоту IV, возникающую, вероятно, в результате гидроксилирования двойной связи хинона с образованием гидрата триона И и последующей перегруппировки (типа бензиловой) его аниона III (см. 25.13). [c.440]

БЕНЗИЛОВЛЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА. При нагревании бензила eHj OGO gHj с разбавленным раствором едкого натра фенил-анион мигрирует к соседнему атому углерода, давая бензиловую кислоту (в виде ее натриевой соли), т. е. одна карбонильная группа окисляется, одновременно восстанавливая второй карбонил. [c.39]

Предполагается, что перегруппировка вещества XXX протекает через анион ХХХП по типу перегруппировки бензиловой кислоты [383]. [c.144]

Перегруппировка бензиловой кислоты подводит нас к реакциям ГриБьяра, при которых алкил- или арил-анионы также берут на себя функции восстановителя. [c.322]

Кун нашел (1955—1958), что сахара способны полностью метилироваться при действии иодистого метила в диметилсульфоксиде в присутствии окиси бария или окиси серебра (см. 29.4). Позднее (1961) Кун изучил поведение в этих же условиях кетонов. Было установлено, что монокетоны типа бензофенона и дезоксибензоина остаются без изменения, а а-дикетоны, например бензил и фенантренхинон, превращаются в бесцветные монокетали II. Однако при замене окиси бария гидроокисью бария продуктом реакции оказался метиловый эфир 0-метил-бензиловой кислоты III. Обе реакции должны проходить через стадию образования аниона I, как показано на приводимой схеме [c.394]

Перегруппировка типа бензиловой кислоты также относится к числу анионотропных перегруппировок. К поляризованной под влиянием индуктивного эффекта карбонильной группе присоединяется нуклеофильный гидроксильный анион, затем в результате анионо-тропного перемещения радикала Н достигается более устойчивое расположение, присущее бензиловой кислоте [252]. В процессе этого перемещения относительно близкорасположенные одноименные заряды стремятся стабилизироваться (так называемый дикатионный или дианионный эффект) [c.367]

Промежуточное присоединение аниона ОН или ОСгН подтверждается проведенным Робертсом и Ури [258] исследованием данной перегруппировки в воде, содержащей 01 . Бензил обменивается в щелочном растворе с На01 значительно быстрее, чем в нейтральном. Продукт присоединения во время следующей медленной стадии, определяющей скорость реакции, переходит в ион бензиловой кислоты. [c.368]

В ДМФ при ЭКП бензофенона (98) образуется синий раствор стабильного кетильного аниона (СбНб)2С0 -. В присутствии СО2 путем присоединения одной молекулы СО2, затем второго электрона и второй молекулы СО2 получается бензиловая кислота (99) (первая молекула СО2 отщепляется). В присут- ствии иодистого этила образуется этилдифенилкарбинол (100). [c.138]

В присутствии перекиси бензоила получены полимеры мет-аюрилилтриэтилгерма на 2 24 -[р полимеризации триметилсилило-вых и бензиловых эфиров метакриловой кислоты под влиянием анионных катализаторов при —70° С получаются полимеры, не отличающиеся от продуктов радикальной полимеризации этих мономеров 2235. 2556 [c.614]

В этом разделе рассмотрены такие перегруппировки ненасыщенных систем, сопровождающие перенос протона, в результате которых происходит лишь перемещение двойной связи и атома водорода без изменения углеродного скелета молекулы СН-кислоты. Перегруппировки, сопровождающиеся миграцией алкильной или арильной группы (например, перегруппировки Стивенса, Вит-тига, Соммле, Фаворского, бензиловая перегруппировка и т. п.), рассматриваться не будут. В этих перегруппировках основание отщепляет протон от СН-кислоты, но обратный перенос протона к карбаниону не происходит, вместо этого отрицательный заряд стабилизируется в результате миграции органической группы к анионному центру. Поэтому такие перегруппировки относятся скорее к химии карбанионов, чем к химии СН-кислот. Все типы перегруппировок рассмотрены в монографии Крама [1]. [c.192]

Петерс и Стивенс [207] обнаружили способность некоторых органических растворителей служить переносчиками при крашении шерсти из водных ванн в сравнительно мягких условиях. Были сделаны попытки применить этот процесс для окраски волос. Предложено, например, использовать бензиловый спирт, амиллактат или амиловый спирт для содействия крашению кислотными, основными, прямыми, нейтральными, протравными красителями и даже пигментами [208]. Все применявшиеся красители плохо растворялись в водной ванне, однако в более позднем сообщении [209] было предложено применять этот процесс для растворимых анионных красителей с добавлением катионного поверхностно-активного вещества. Можно применять переносчики при крашении Р. О. и С. красками в присутствии неорганических солей [210]. Рекомендуется улучшить процесс крашения с переносчиками добавлением в готовые формы различных твердых веществ [211], например бензойной кислоты, сложных эфиров, фенилмочевины и амидов. [c.455]

По нашему мнению, нзгревзнне анионитов в растворах минеральных кислот, не обладающих окислительными свойствами, не должно сопровождаться существенным изменением направленности реакций, которое происходит с солевыми ионными формами в воде. По литературным данным, в растворах НС1 происходит ускорение обоих процессов — дезаминирования и дезалкилирования аминогрунп анионпта АВ-17X 8. Так, через 120 ч нагревания анионита АВ-17 X 8 (С1 ) при 453 К в воде и в 0,4 0,8 1,6 н. растворах НС1 потери обменной емкости за счет дезаминирования составили соответственно 44,6 52,4 55,8 и 61,2%, а за счет дезалкилирования — 1,4 4,1 5,4 5,4% [120]. Однако в отдельных случаях необходимо учитывать возможность протекания побочных реакций с минеральной кислотой. Так, при нагревании анионитов типа АВ-17 и АВ-27 в растворах серной кислоты может происходить этерификация бензилового спирта, образовавшегося при дезаминировании, или этанольных групп с образованием сложных эфиров и введением за счет этого сульфогрупп в анионит [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология