Теория связанных осцилляторов Куна

Возможно, наиболее легка для понимания классическая теория связанных осцилляторов Куна. Доказав, что модель электронного движения по спиральному пути Друде [54] не приводит к оптической активности, Кун пришел к выводу, что необходимы по крайней мере два осциллятора, движения которых связаны между собой. Рассмотрим случай, изображенный на рис. 5-14. Осцилляторы 1 и 2 с массами и т , представляющие два различных хромофора в молекуле, расположены на расстоянии d друг от друга по оси z. Если допустить сначала, что каждый из них колеблется независимо от другого, их потенциальные энергии и имеют вид [c.223]

Классическая теория связанных осцилляторов Куна [108], а также квантово-механические методы расчета [35] дают для этой модели следующее выражение для а [c.225]

С помощью теории связанных осцилляторов в оптической активности и классической электронной теории излучения Кун и Бейн [14] смогли показать, что две компоненты первой полосы поглощения А А и Л должны стать оптически активными. Применив к молекуле одноэлектронную квантовомеханическую теорию оптической активности, Моффит [10] показал, что [c.108]

Теория связанных осцилляторов обычно не приложима к - -первходам в комплексах металлов, поскольку эти переходы запрещены для дипольного электрического излучения. Однако Кун сделал попытку применить классическую теорию связанных осцилляторов к [Соепд] " и [С00Х3] [106, 107]. Он постулировал, что переходы в ионе металла приобретают оптическую активность путем взаимодействия с колебаниями в лигандах, которые связаны между собой. Колебания, которые он рассматривал, [c.228]

OM (Gans, 1923, 1924, 1926) и Куном (W. Kuhn, 1929). Согласно этой теории, оптическая активность объясняется не винтообразным движением электронов, а связанными колебаниями электронов в отдельных заместителях молекулы под действием световых волн, падающих извне. Рассмотрим простейший случай двух осцилляторов, связанных вполне анизотропно, из которых один может двигаться только в одном определенном направлении, а другой — в направлении, к нему перпендикулярном. Если мы имеем несвязанные колебания, то каждая частица колеблется самостоятельно сО свойственной ей частотой. Наоборот, при связанных колебаниях первая частица при своем движении захватывает с собой вторую, а вторая — первую. Такие связанные колебания различным образом отзываются на свет, поляризованный по кругу вправо и влево. Пусть направления смещения для обеих частиц совпадают с направлением силового действия света, поляризованного по кругу влево. Тогда, если при действии света, поляризованного по кругу вправо, направление смещения для одной частицы совпадает с направлением силового действия света, то для другой направление будет отличаться. Вследствие этого в обоих случаях будет происходить различная передача энергии от световой волны к колеблющейся частице, а потому будут получаться и различные по своей величине амплитуды и показатели преломления (п ф п,., оптическая активность), [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология