Гомолиз перекисей

ТЕРМИЧЕСКИЙ ГОМОЛИЗ. ПЕРЕКИСИ [c.78]

Интересно, что даже хлористый и бромистый литий, по-видимому, вызывают молекулярно-индуцированный гомолиз перекиси бензоила [10]. [c.119]

Растворители в общем гораздо меньше влияют на радикальные реакции, чем на ионные, если только в радикальных реакциях не участвуют ион-радикалы (см. обзор [46]). Так, скорость газофазного гомолиза перекиси ди-трет-бутила в ароматических углеводородах или в трибутиламине [47] различается не более чем в 2 раза так же обстоит дело и с распадом гексафенилэтана в различных растворителях [48]. [c.597]

Полимеризация иногда может быть инициирована случайными радикалами или радикалами, возникающими под действием кислорода или света. Радикалы, образующиеся любым из описанных в гл. V, разд. 2, е, способов, могут инициировать полимеризацию. Сюда относятся, например, такие окислительно-восстановительные системы, как реактив Фентона, термический гомолиз перекисей, фотолиз галогенов или алифатических азосоединений или облучение практически любых органических соединений частицами с высокой энергией. [c.869]

Чтобы объяснить аномальную реакцию, Караш, Энгельманн и Мэйо (1937) предположили, что образовавшийся при гомолизе перекиси (реакция 1) радикал R0 атакует бромистый водород (реакция 2) с образованием радикала брома Вг, который в свою очередь атакует алкен (реакция 3), превращая его в содержащий бром фрагмент с [c.187]

Перекись грег-бутила с гексаэтилдистаннаном при комнатной температуре также не реагирует. При температуре разложения перекиси (135—140° С) имеет место свободнорадикальный процесс, в ходе которого возникают декаэтилтетрастаннан и окрашенное полимерное диэтилолово наряду с метаном, этаном, этиленом, грет-бутанолом и другими продуктами. Судя по составу продуктов и условиям реакции, ее первичным актом является гомолиз перекиси на свободные радикалы и их последующее взаимодействие с гексаэтилдистаннаном по двум направлениям [c.248]

В связи с этим и скорости гомолиза перекисей ацилов несколько больше. Так, для распада перекиси бензоила энергия активации равна 126 кДж/моль. Эфиры надкислот по стабильности занимают промежуточное положение между перекисями алкилов и ацилов. [c.444]

Легкость р-фрагментации зависит от строения разлагающейся перекиси. Так, для перекиси бензоила доказано, что первоначально происходит разрыв О—О-связи и только затем — р-фрагмента-ция. Если вести гомолиз перекиси бензоила в присутствии иода, который является очень эффективной ловущкой свободных радикалов, во влажном четыреххлористом углероде, то количественно образуется бензойная кислота. Это доказывает, что фенильные радикалы на первой стадии не образуются [44, 1951, т. 72, с. 47111 [c.445]

Можно было ожидать, что введение в молекулу полярных заместителей, не изменяющих существенным образом стабильность образующегося радикала, не должно сказываться на скорости гомолиза перекисей ацилов и эфиров надкислот. В действительности это не так. Так, было показано, что введение электронодонорных заместителей в ароматическое ядро перекиси бензоила увеличивает скорость ее гомолиза (р = —0,38) [44, 1950, т. 72, с. 5426]. Это связано с тем, что исходное состояние дестабилизировано за [c.446]

Так, при взаимодействии 6-метил-2-пиперидона (VI) и ГПТБ в присутствии Мп(асас)з получен трет.бутилнероксилактам (VII). Характерно, что в качестве примеси при этом образуется глутар-имид (VIII) и гидроперекись (IX). Можно представить следующую схему деметилирования пиперидона (VI). Катализированный гомолиз перекиси (VII) или гидроперекиси (IX) должен привести [c.135]

Таким образом, исследование термического разложения триметил-(кумилперокси)силана и триметил (трег-бутилперокси)силана в присутствии олефинов показало, что образующиеся при гомолизе перекисей RsSiO--радикалы присоединяются по кратной связи олефина для КзСО--радикалов такая реакция не характерна. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология