Связи в олефинах кратные

Дегидрирование метановых углеводородов лежит в основе получения углеводородов с кратными связями — олефинов, ацетилена. Так, из нефтяного сырья — фракций Q и Сз (бутаны и пентаны) — получают соответственно 1,3-бутадиен (дивинил) и изопрен (2-метил-1,3-бутадиен). Дегидрирование в обоих случаях идет в две стадии например, для получения дивинила [c.282]

ЗАЩИТА УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ КРАТНОЙ СВЯЗИ Олефины [c.254]

Формула (157) хорошо согласуется с экспериментальными значениями, найденными для энергии активации многих реакций диссоциации радикалов. Для тех же реакций, энергия активации которых неизвестна, формула (157) позволяет вычислить энергии активации обратимой радикальной реакции, если известен с хорошей точностью тепловой эффект. Так можно было вычислить энергии активации реакций диссоциации третичных изобутильных и винильных радикалов. да и других реакций. Результаты расчета Кр по отношению констант скоростей прямой и обратной реакций, представлены в табл. 46. Эти результаты также приводят к выводу, что при температурах обычного крекинга реакции присоединения атомов Н к непредельным углеводородам смещены в сторону сложных радикалов, образующихся в результате присоединения атомов Н по месту кратных связей. В тех же условиях реакции диссоциации пропильного и бу-тильного радикалов на молекулы олефинов и СНз-радикалы сильно смещены в сторону продуктов диссоциации, что свидетельствует об их неустойчивости относительно этого направления распада. [c.253]

Разрыв связи между атомами бора и водорода в гидриде и последующее присоединение по месту кратной связи олефина [c.185]

Химические свойства. Реакции присоединения. Химические свойства олефинов определяются прежде всего наличием двойной связи. Подобно всем кратным связям, двойная углерод-углеродная связь олефинов способна к реакциям присоединения. Не вдаваясь пока в детали, напишем общую схему реакций присоединения по двойной связи [c.68]

К реакциям, протекающим по окислительно-восстановительному механизму, относятся такие, как гидрирование олефинов, ароматических соединений и других соединений с кратными связями, СО и СО2 до метана, дегидрирование органических соединений, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, окисление углеводородов, а также сернистого ангидрида и аммиака и т. д. Все эти процессы являются гомолитическими [4], при которых промежуточное взаимодействие с катализатором включает гомолитический разрыв двухэлектронных связей в реагирующих веществах и образование связей с катализатором с использованием неспаренных электронов последнего. [c.26]

Эту составляющую боковой связи металл — двойная связь олефина иногда называют и-(мю)-связью, чтобы отличить ее от обычной сг-составляющей кратной связи. [c.443]

Установлено, что присоединение синглетных карбенов к кратной связи олефина происходит по согласованному механиз- [c.14]

Углерод-углеродные связи бензольных колец тоже значительно менее активны по отношению к карбенам, чем кратные связи олефинов и ацетиленов. Это позволяет проводить реакцию с карбеном избирательно, только с участием кратных связей боковых цепей, не затрагивая ароматического кольца. При отсутствии ненасыщенности боковых цепей карбены могут присоединяться и к ароматическим ядрам. Одноядерные ароматические углеводороды образуют производные циклопропана при [c.25]

Реактивы Гриньяра представляют собой реагенты нуклеофильного характера, и поэтому они достаточно легко присоединяются к олефинам, кратная связь которых находится в сопряжении с электрофильным заместителем особенно энергично протекает их присоединение к кратной связи фторированных олефинов,—Прим. ред. [c.110]

Здесь R, R и R2 — свободные радикалы, М и М — насыщенные молекулы, а М" — молекула с двойной связью (олефин или другая молекула с кратной связью, например, 0 = 0). [c.87]

Соединения, содержащие связь М—Н, легко присоединяются по кратным связям олефинов и их производных. В случае кремнийгидридов это присоединение протекает, как известно, лишь под воздействием различного рода инициаторов и катализаторов (см. часть IV). [c.528]

Через промежуточное образования карбенов, присоединяющихся затем по кратной связи олефина. [c.45]

Через согласованное 1,3-диполярное присоединение диазосоединения к кратной связи олефина, образование 1-пиразолина и распад последнего с выделением азота и образованием циклопропана. [c.46]

Полимеризация может быть представлена, как допускалось и А. М. Бутлеровым, и как процесс перехода более подвижного водорода из одной молекулы олефина в другую с присоединением его по кратной связи к более гидрогенизированному углероду [c.101]

Полимеризация олефинов является процессом, состоящим в переходе преимущественно более подвижного атома водорода от одной молекулы к другой и в присоединении его по кратной связи к более гидрогенизированному углероду. [c.107]

Классические работы Лебедева [185 —187 J по избирательному каталитическому гидрированию олефинов послужили отправной точкой для развития и применения этой реакции как метода установления строения непредельных соединений и анализа многокомпонентных смесей этиленовых углеводородов. В основу этого метода была положена различная прочность кратных связей у олефинов разного строения. Сопоставление кинетических кривых гидрирования многокомпонентных смесей олефинов неизвестного состава с кинетическими кривыми эталонных смесей олефинов позволило составить представление о строении компонентов анализируемых смесей. Принципиальные научные положения Лебедева о применимости избирательного каталитического гидрирования к решению структурных вопросов в области непредельных органических соединений были распространены нами на реакцию гидрогенолиза сераорганических соединении. Проведенные экспериментальные исследования по изучению закономерностей протекания реакции гидрогенолиза индивидуальных сераорганических соединений разного строения и их смесей полностью подтвердили наше предположение о возможности применения избирательного каталитического гидрирования для установления строения сераорганических соединений. [c.410]

Такие реакции присоединения широко известны для кислорода, олефинов и ряда других соединений с кратными связями. Реакции )того типа представляют собой основу всех процессов полимери- чации, идущих при участии свободных радикалов. Так, свободный радикал R, присоединяясь к молекуле стирола [c.111]

ДИМЕРИЗАЦИЯ (от греч. <11--дважды, двойной н шего5-часть), соединение двух одинаковых молекул в одну (димер). Образующиеся соед. могут иметь линейное или циклич. строение. Д. орг. соед. протекает обычно в результате 1,2- или 1,4-присоединения по кратным связям олефинов и ацетиленов или при конденсации альдегидов, напр. [c.61]

Взаимодействие перфтор-2-метил-2-пентена с этиленгликолем в условиях нуклеофильного катализа основаниями (СзР, КЕ1з, КаОН) приводит к образованию промежуточного карбаниона В, которое стабилизируется элиминированием фторид-иона с образованием продукта формального замещения атома фтора при кратной связи олефина 1 — соединения 51. При этом при кратной связи оказывается заместитель, обладающий электронодонорными свойствами. Последующая внутримолекулярная нуклеофильная циклизация затрагивает а-атом углерода этой кратной связи, что ведет к образованию пятичленного гетероцикла — 2-пентафторэтил-2-гексафторизопропил-1,3-диоксолана 51 как главного продукта реакции [83, 84]. Помимо них получается и 5-пентафтор-этил-5-перфтор-(2 -метил)этинил-1,3-диоксолан. [c.69]

В реакциях присоединения по кратным связям олефинов применяется также иодизоцианат, получаемый in situ обменной реакцией иода с цианатом серебра [212, 351, 353]. Продуктами этой реакции являются Р-иодалкилизоцианаты. Присоединение стереоспецифично, иод и изоцианатная группа становятся в транс-положение друг к другу [c.20]

Гептан в приведенных условиях платформинга не дегидро-циклизуется в толуол, а лишь изомеризуется в метилгексаны и распадается с образованием пропана и изобутана. В условиях платформинга, в отличие от каталитического крекинга над алюмосиликатным катализатором, повидимому, насыщаются водородом и олефины с первично-вторичной кратной связью. [c.150]

Диполярное циклоприсоединение — удобный метод синтеза пятичленных гетероциклов. Известны различные 1,3-диполи, способные присоединяться к кратным углерод-углеродным связям и кратным связям, содержащим гетероатом. Реакция Дильса — Альдера хорошо известна как метод синтеза производных циклогексана, однако на использовании диенов или диенофилов, содержащих гетероатом, основаны методы синтеза некоторых гетероциклов. [2+2]-Циклоприсоединение — общий метод получения четырехчлен-иых гетероциклов. Реакции этого типа проводят с участием по крайней мере одного кумулена (например, кетена или изоцианата). В хелетропных реакциях одноатомный компонент может выступать в качестве донора или акцептора электронной пары, участвующей в образовании двух новых а-связей. Этот тип реакций циклоприсое-дииения не очень распространен, однако известны процессы присоединения нитренов к олефинам и диоксида серы к диенам. [c.110]

СУЛЬФИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ — введение сульфогрунпы (—ЗОдН) в органич. соединения с образованием связи 3—С может быть осуществлено прямым и косвенным путем. К прямому сульфированию относится замещение водорода в ароматич. или алифатич. соединениях сульфогруппой присоединение сульфогрупп по кратной связи олефинов. К косвенному сульфированию относится замена сульфогруппой других атомов или атомных групп. Прямое сульфирование чаще всего проводят серным ангидридом, а также его комплексами (диоксансульфотриоксидом, пиридинсульфотриоксидом) и гидратами различного состава (серной к-ты и олеума) реже используют хлористый сульфурил, хлорсульфо-новую к-ту и сернистый газ в присутствии окислителя (кислород, хлор). Наиболее легко сульфируются полициклич. ароматич. углеводороды (антрацен, фенантрен и др.), труднее — нафталин и еще труднее — бензол. [c.555]

Одновременно пропсходит присоединение кислоты — катализатора по кратной связи олефина с последующим гидролизом образовавшегося сложного эфира до спирта и исходной к-ты. В качестве побочных продуктов при Г. олефинов по электрофильиому механизму образуются простые эфиры. Г. лактонов и. лактамов может осуществ ,шться как ио нуклеофильному, так и по электрофильному механизму,аналогично гидролизу сложных эфиров и амидов. [c.447]

Образование кратных связей. Образование кратных ря-связей не характерно для кремния, германия, свинца и олова углерод проявляет ярко выраженную способность к образованию таких связей. Поэтому существуют такие обширные классы соединений, как олефины, кетоны, имиды и другие, не имеющие аналогов среди соединений кремния и более тяжелых элементов IV группы. Существуют соединения с аналогичным стехиометрическим составом, напри.мер СО2 и SiO.,, ( Hg).2 0 и (СНз)23Ю, но структуры этих соединений совершенно различны. Так, при дегидратации силанола R2Si(0H)a образуется не кетон, а силикон (R,SiO) и дисилоксан R.,Si(OH)— [c.310]

В развитие основных положений теории химического строения о связи строения молекул с химическими свойствами веществ в органической химии были выработаны представления об электронодонорной (нуклеофильной) и электроноакцепторной (электрофильной) реакционных способностях и природе реагентов. Эти представления являются шагом вперед в изучении связи химического строения и реакционной способности. Согласно этим представлениям, кратные связи С = С ввиду подвижности электронного облака тт-связи олефинов и их простейших производных обладают электронодонорной способностью и, следовательно, могут реагировать с электроноакцепторными реагентами (С12, Вга, ВРд и т. п.), по не способны реагировать с электроподонорными реагентами (аммиак, бисульфит натрия и т, п.). Альдегиды, наоборот, проявляют типичную электроноакцепторную способность, присоединяя аммиак, СК-ион и т. п. [c.55]

Гомогенное каталитическое гидрирование олефинов удается осуществить при использовании триалкилборанов в качестве катализатора. Согласно этому способу одновременно проходят стадии гидроборирования олефинов и гидрогенолиз связи В—С. Образующийся нри этом диалкилборан вновь присоединяется к двойной связи олефинов с образованием продукта гидроборирования и т.д. Например, циклогексен в присутствии 3,8 мол. % трибутилборана количественно гидрируется в течение 3 ч при 220° С и давлении водорода 70 ат. Таким же образом в растворах легко гидрируются полимеры, содержащие кратные связи [827]. [c.548]

Углерод-углеродные связи ароматических колец значительно менее активны по отношению к карбенам, чем кратные связи олефинов и ацетиленов это позволяет проводить реакцию карбена избирательно с участием кратных связей боковых цепей, не затрагивая ароматического ядра. При отсутствии кратных связей в боковых цепях карбены могут присоединяться и к ароматическим ядрам. При этом многоядерные ароматические углеводороды реагируют с карбенами как олефипы, давая производные циклопропана. Так, в реакции этоксикарбонилкарбена с фенантреном образуется эфир дибепзноркарадиенкарбоновой кислоты с выходом 57% [c.13]

Основная причина наблюдаемых различий (при использовании метана в качестве газа-реактанта) состоит в том, что в условиях химической ионизации происходит нуклеофильное присоединение протона по кратной связи олефинов в результате атаки ионом метония [ Hs]+. У нафтенов, не имеющих кратных связей, в основном протекает элиминирование гидрид-иона. Образующиеся при химической ионизации ионы проявляются в спектрах в виде интенсивных пиков, по которым легко можно рассчитать молекулярную массу соединения. В результате проблема группового анализа углеводородов СпН2п, входящих в состав атмосферных примесей, наиболее надежно могла бы быть решена на приборах с химической ионизацией, однако работы такого рода до настоящего времени не проводились. [c.90]

Диалкил-5-р-меркаптоэтилдитиофосфаты — весьма реакционноспособные вещества, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для получения самых разнообразных полных дитиофосфатов, замещенных у -атома серы алктиоль-ного радикала. Синтезы полных дитиофосфатов основаны на способности свободной меркаптогруппы присоединяться по кратной связи олефинов и обменивать водород на радикалы при действии различных галоидпроизводных . В реакции присоединения, протекающие при нагревании в присутствии катализатора (пиридин, хлористый кобальт), вводились разные соединения с активированными двойными связями (эфиры, амиды, нитрилы акриловой, метакриловой и малеиновой кислот), причем были выделены продукты присоединения против правила Марковникова (выходы 45— [c.431]

Указанный сдвиг водорода через четырехчленное переходное состояние с разрывом одноэлектронной я-связи происходит в молекулярном ионе столь быстро до его распада, что масс-спектры изомерных (по положению кратной связи) олефинов или ацетиленов мало отличаются друг от друга. Ожидаемый разрыв р-связи (тип Аг) относительно кратной связи происходит уже после изомеризации исходного молекулярного иона в смесь изомерных ионизованных молекул непредельных-, углеводородов. Поэтому по масс-спектрам олефинов и ацетиленов невозможно сделать вывод о положении кратной связи, о чем свидетельствуют представленные ниже масс-спектры изомерных олефинов (XV), (XVI), (XVII) и ацетиленов (XVIII), (XIX). Хотя различия в интенсивностях одинаковых ионов имеются, они совершенно необъяснимы, исходя нз структуры исходных соединений [c.64]

При реакции с кетеном -меркурированных оксисоединений и а-меркурированных оксосоединений происходит вытеснение из этих квазикомплексов соединением с более активной кратной связью (кетеном) соединений с менее активными связями (олефина и винилалкилового эфира) и с хорошими выходами] получаются, в зависимости от среды реакции, меркурированная уксусная кислота и ее эфиры (Луценко, Фосс [41, 137]). С -галогенмер-курэтилметиловым эфиром по уравнению [c.150]

Таким образом, исследование термического разложения триметил-(кумилперокси)силана и триметил (трег-бутилперокси)силана в присутствии олефинов показало, что образующиеся при гомолизе перекисей RsSiO--радикалы присоединяются по кратной связи олефина для КзСО--радикалов такая реакция не характерна. [c.61]

Реакция протекает в координационной сфере переходных металлов (лучше всего Re, У, Мо), в которой кратные связи олефина теряют стабильность, что сопровождается статическим обменом алкилиденовых групп. Процесс термонейтрален, что указывает на его энтропийный характер. Имеющаяся к настоящему времени обширная литература, в том числе обзоры и монографии [493-496], свидетельствуют о широчайших перспективах и о возможностях использования реакции метатезиса для получения непредельных соединений различных классов, синтез которых иными методами затруднен или вообще невозможен. [c.493]

В случае непредельных углеводородов (в частности, олефинов) наряду с указанной реакцией происходит также присоединензю атома Н по кратной связи к молекуле углеводорода (гидриропапие), и результате чего образуется радикал (в случае олефина — алкильный), нг1пу1нмер [c.32]

В общем мо кно сказать, что оксо-реакция подчиняется законам гидрирования легко гидрирующиеся этиленовые связи также легко присоединяют и альдегидную группу. Оксо-реак-ции свойственна в исходном олефине миграция кратной связи в а-положение. [c.208]

Бимолекулярные реакции присоединения и замещения радикалов являются реакциями развития, торможения и обрыва цепей Б процессах крекинга, полимеризации и во многих других сложных превращениях органических веществ. Особенно важны реакции присоединения простых радикалов (Н, СНз и др.) к непредельным молекулам (олефинам, диенам и другим классам соединений с кратной связью) и реакции замещения этих радикалов, протекающие с предельными п непредельными молекулами, которыми определяется судь ба цепей при крекинге и других процессах [c.188]

Настоящая книга состоит из И глав. В первых двух главах автор рассматривает источники получения олефинов как побочных продуктов (при деструктивной переработке нефтяного сырья, синтезе Фишера-Тропша, коксовании углей) и как целевых продуктов (при дегидрировании парафиновых углеводородов, пиролизе газообразных и жидких парафиновых углеводородов и коксовании тяжелых нефтепродуктов). В этих главах изложены также методы получения этилена гидрированием ацетилена и получения индивидуальных олефинов дегидратацией высших спиртов. В отдельном разделе рассматриваются методы получения индивидуальных изоолефинов полимеризацией соответствующих мономеров, а также синтез олефинов с определенным положением кратной связи в молекуле. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология